химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

правильной квадратной

а

0,N

О

ОМ

кристаллах соединений Сц(пиридинокснд)2С12 [9] так как каждый атом меди

О

I ! х1.

комплексе Си(пиридиноксид)2(г10з)2; б —цепи в CuL2X2.

образует пятую более слабую связь с атомом кислорода молекулы пиридиноксида (рис. 25.10, а). В случае подходящих лигандов X и соответствующей геометрии мономера этот процесс ведет к образованию бесконечной цепи, изображенной на рис. 25.10,6. В некоторых случаях мостиковые «связи» имеют слишком большую длину, и их можно рассматривать только-как вандерваальсово взаимодействие (например, 3,05 А в Си (пи256 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(Ц) '257

ридин)2С12) [10]. Обзор комплексов меди(П) с ароматическими Х-оксндами дан в работе [11].

Литература. [П Acta cryst, 1970, В26, 8. [2а] Acta cryst, 1978, В34, 22. [26] Z. aiioig allg. Chem, 1969, 370, 134. [3] Acta cryst, 1960, 13, 1027. [4] Inorg. Chem. 1969, 8, 308. [5] Acta cryst, 1969, B25, 1595. [6] Acta cryst, 1969, B25, 1378 [6a| Acta cryst, 1981, B37, 232. [7] Acta crvst, 1970, B26, 2096. [7a] Acta crvst, 1972, B28, 126. [76] Acta cryst, 1975, B31, 2362. [8] Acta cryst, 1969, B25. 2046. [91 Inorg. Chem, 1967, 6, 951. [10] Acta crvst, 1957, 10, 307. |ll] Inorg. Chem, 1969, S, 1879.

25.7.2. Структуры хелатных соединений меди(II). Получено довольно много хелатных соединении меди (II), особенно с бпден-татнымн и тетрадентатными лнгандамн. В простых соединениях,

то других связей, более коротких чем 3,4 А, медь не образует,

поскольку это расстояние соответствует минимальному вандерваальсову взаимодействию двух параллельных молекул

(рис. 25.11, а). В комплексе биссалицилальдимината меди(П)

(а) [2] центральный атом образует только четыре компланарен б

ные связи, но такие случаи встречаются редко, и в кристаллах, относящихся к этому типу, реализуется целый ряд интересных возможностей.

1. Если части лигандов могут выступать из плоскости центрального атома меди и его четырех компланарных соседей, то

возможно образование двух дополнительных связей Си—N ИЛИ

Си—О, имеющих длину порядка 2,5 А при сохранении расстояния — 3,4 А между смежными молекулами (рис. 25.11,6). Это

имеет место, например, в комплексе меди с фенилазо-р-нафтолом (б) [3].

2. В хелатных молекулах могут присутствовать и другие

атомы, с которыми медь может образовать две дополнительные

связи; это происходит, если плоские близлежащие молекулы

сдвинуты одна относительно другой, как изображено на

рис. 25.11,8. Кристаллы соединения меди с салицилальдоксимом (в) [4] имеют именно этот тип структуры. Подобные дополнительные атомы О присутствуют в молекуле диметилглиоксима (DMG), однако в случае с DMG присутствие объеминапример Cu (en)2(BF4)2 [1], ничто не препятствует образованию двух дополнительных слабых связен Си—F (2,56 А) с атомами фтора, принадлежащих анионам. Если, однако, атом меди (II) расположен в центре большой тстрадептатной молекулы, например фталоцианипа, и образует четыре компланарные связи с атомами этой молекулы пли если четыре атома, связанные с медыо(П), принадлежат двум большим компланарным молекулам, как, например, во многих хелатных соединениях CuR2,

кристаллах над другой,

асполагаются г

стых метальных групп препятствует этому: в

прямо одна

СП.К

Ni(DMG)2 молекулы

8 Р

C-N,

,N-C СП,

причем чередующиеся молекулы повернуты на 90°, что облегчает упаковку групп СНз (рис. 25.11, г). Единственные межмолекулярные связи, образуемые никелем(II), — это связи (дли17—1284

258 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 259

ной 3,25 А) с атомами никеля соседних молекул. Тот же тип упаковки наблюдается в одной из кристаллических форм бие(1Ч-метилсал11цнлальдимината) медн(П) (г) [5], в которых Си помимо четырех компланарных связей внутри молекулы не образует никаких других связей, более коротких чем Си---Си па расстоянии 3,33 А.

3. Кристаллы Cu(DMG)2 [61 не пзоструктурпы аналогичному соединению никеля, хотя геометрическая структура рис. 25.11, г была бы возможна. Упаковка молекул в бесконечные колонки, изображенные на рис. 25.11, в, здесь невозможна из-за присутствия групп СН-,. но такой же тип связи может осуществляться между двумя молекулами, если они наклонены, так что зазор между НИМИ увеличивается. Кристалл Cu(DMG)2 состоит из димеров (рис. 25.11,d). Две молекулы DMG, связанные с данным атомом меди, наклонены друг к другу под углом 23°, и атом металла несколько приподнят над плоскостью четырех атомов азота (на 0,3 А) и смещен в направлении атома кислорода второй половины димера. Связи Си—N имеют обычную длину (1,95 А), но пятая связь (Си—О 2,30 А) гораздо длиннее, чем обычная связь (1,9—2,0 А).

4. Димеры такого же типа образуют и хелатные комплексы меди с 8-гидроксихинолином [7] и М,1хГ-этиленсалицилиденими-ном, но соответствующее соединение с пропиленом существует в виде моногидрата (рис. 25.11, е), в котором присутствует пятая связь с молекулой воды (Си—ОН2 2,53 А) [8]. Другими мономерами с квад

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дачный участок новорижское шоссе
датчик защиты от замораживания теплообменника по воздуху
разборка чери м11 хэтчбек коломне ремонтная арка левая крыло
купить дешево стулья для кухни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)