химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

центральным попом координационный полиэдр представляет собой искаженный вариант структуры PdO (PtS), причем валентные углы О—Си—О составляют 84,5° (два) и 95,5° (два). Атом меди координирует четыре атома кислорода О' на расстоянии 1,96 А; более уда-лепные атомы О" отстоят на 2,78 А. Отношение этих двух расстояний значительно больше, чем для обычной искажеппо-ок-таэдрпческой координации медп(П), а линия О"—Си—О" отклонена на 17° от нормали к плоскости Сп(0')4. Наиболее короткое расстояние Си—Си составляет 2,90 А. По-видимому, альтернативные структуры, такие, как искаженная структура типа NaCl с (4+ 2)-координацией атомов Cu(II) и такой же координацией кислорода, были бы менее устойчивы, чем наблюдаемая структура с плоским координационным полиэдром у меди(II) и тетраэдрической координацией кислорода, но соответствующие расчеты энергии решетки пока еще не были выполнены.

Для минерала парамелаконпта, имеющего довольно странную формулу Cu,6OI4 [2а], была предложена следующая структура. Она связана со структурой тенорита, но в пен содержатся вакантные места кислорода, возникающие из-за перестройки моноклинной структуры тенорита в более симметричную (тетрагональную). В этой предполагаемой структуре атомы Cu(I) и Си (II) не различаются и имеют плоскоквадратную координацию. Такую же. координацию медь(II), по-видимому, имеет и в СаСп203, и в Sr2Cu03, структуры которых подробно не изучены [26]. Кристаллическое производное имидазола Cu (C3i\'2H3) 2

а н

.СN' -*Nатомам Cu (II) невозможно приблизить дополнительные атомы азота.

В отличие от PdF2, имеющего нормальную структуру рутила, структура CuF2 представляет собой искаженный вариант тон же структуры, с координацией Сн2+ (4 + 2), причем четыре более прочные связи объединяют Си и F в слои (т. I, рис. 6.7, о). Длины связей Pd!1—О и Си"—С1 одинаковы (2,30 А); к одному и тому же типу относятся и плоские цепи в СиС12, и в одной из форм PdCl2:

I j Си им Pd

Однако упаковка цепей в этих двух галогенндах совершенно различная (рис. 25.8). В PdCl2 вторыми близкими соседями Pd являются еще четыре атома хлора, расположенные па расстоя[3] содержит трехмерную сетку из атомов меди, связанных мостиковыми имидазолышми лигапдами а, в которых каждый атом азота образует связь с атомом металла. Атомы меди двух типов: одни имеют по 4 компланарных соседа (атомы N; валентные углы близки к 90°), причем других близкорасположенных соседей у них нет; вокруг атомов меди второго типа четыре атома N образуют сплющенный тетраэдр, (табл. 25.2). Очевидно, что вследствие особенностей упаковки колец имидазола к ниях 3 8,") А в вершинах прямоугольника, плоскость которого перпендикулярна плоскости цени; в СнС12 цепи упакованы параллельно друг другу и образуют слои, подобные слоям в Cdl2, в которых Cu(II) имеет два дополнительных соседних атома хлора на расстояниях 2,95 А, дополняющих координационную-группу до очень искаженного октаэдра (рис. 25.9).

254 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 255

:Си:

?Си.

:СИ:

Островные комплексы, содержащие только монодентатные лиганды, могут быть и катионами, и нейтральными молекулами, и анионами, например:

X. --Х

X

X

X -Х-. -х

-Си-.

X

-X' X

и соединениями другого типа (см. ниже, разд. 25.7.6). По-видимому, цис- и транс-изомеры в точности плоских комплексов CuL2X2 еще не были описаны. Комплекс дихлородилутидина

Рис. 25.9. Окружение Pd в PdCl, (а) и Си в СиС12 (б). Малыми кружками изображены атомы металла.

РН3

N=0

СИ.,

существует в двух формах: зеленая плоская гранс-форма и желтый 1}"<"-изомер с несколько искаженной конфигурацией [4]. Состояние Си(II) в комплексах этих (вышеуказанных) типов в растворах точно не установлено. Там, где это стерически возможно, весьма вероятно дополнение координации до октаэдра при растворении, ведь в твердом веществе образование только четырех связей — случай довольно редкий, связанный с особенностями геометрии комплекса. Так, например, в [Сп (пиридин-оксид^] (BF4)2 [5] и в перхлорате [6] атом меди связан с че(СН3)2 з,оп А (СН3)2

H,(СН3

(CH3)2

тырьмя компланарными атомами кислорода на расстоянии примерно 1.95 А; более удаленные соседи находятся уже на

О

о

с1. Cl'

(ch3)2s'

расстоянии не меньше чем 3,35 А. Аналогичным образом в (CuCI3) [Cu(OAs(C6Hs)3)4] [6а] образование более чем четырех связей невозможно из-за большого объема лигандов; голу-бой цвет этого соединения указывает также на отсутствие взаимодействия между Cu(I) и Cu(II). В двуядерном катионе соединения б [7] атом меди также образует только четыре компланарные связи, а атомы следующей координационной сферы расположены на расстоянии 4,78 А. С другой стороны, в молекуле в [7а] Си(II) образует пять связей, причем координационный многогранник имеет промежуточное строение между

ВгS(CH3)2 Cl

I N

квадратно-пирамидальным и тригонально-бипирамидальным. В соединении г [76] атом меди образует также пять связей, не здесь они направлены к вершинам

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные участки новорижское шоссе без подряда
александр соколовский поиогает ли больным и сиротом?
билеты на спектакль русская красавица
сколько стоит консультация трихолога в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)