химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

связи, направлены к вершинам тригопальпой бипирамиды; подобное расположение связен встречается довольно редко. Наиболее часто встречающийся координационный полиэдр медп(П) состоит из четырех соседей, лежащих в одной плоскости с атомом Cu(II), и одного или двух более удаленных лигандов. дополняющих полиэдр до искаженной тетрагональной пирамиды или искаженного октаэдра. Во многих кристаллах, в которых координационная груп250 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 251

па меди(П) состоит из шести атомов фтора (хлора, брома) или шести атомов кислорода, октаэдрическая группа искажена в соответствии с эффектом Яна — Теллера, причем почти всегда наблюдается (4 +2)-координация: аксиальные связи примерно на 12% длиннее экваториальных.

С геометрической точки зрения координационный многогранник в виде плоского квадрата можно рассматривать как предел октаэдра, вытянутого вдоль оси симметрии 4-го порядка; с другой стороны, его можно представить как предельный случай тетраэдра, сжатого вдоль оси симметрии 2-го порядка (перпендикулярной ребру). В первом случае из шести одинаковых связей образуются две длинные и четыре короткие, а во втором случае шесть одинаковых валентных углов с правильным тетраэдрическим расположением (109,5°) переходят в два больших (в пределе 180°) и четыре меньших (в пределе 90°) угла:

шесть углов по 109,5е-*- ( 2 одинаковых угла —*- 180°

(> 109,5°)

4 одинаковых угла —*- 90°

1 (> 109,5°)

правильный тетраэдр сплющенный тетраэдр плоский квадрат

В табл. 25.2 приведены примеры этой промежуточной конфигурации; более детально они описаны ниже; о соединении СиСг204 см. в разд. 13.5.1.

По ряду причин в этой главе мы не будем придерживаться строго систематической последовательности в соответствии с разными способами размещения связей согласно рис. 25.7. Число примеров образования только четырех связен, компланарных или тетраэдрических, невелико; эти примеры будут приведены далее в разных местах книги. Кроме того, не всегда можно четко различить 4-, (4+1)- и (4+2)-координации. Поэтому представляется более целесообразным рассматривать по отдельности различные виды размещения связей, объединяя в то же время химически близкие группы соединения.

25.7.1. Образование связей 4, (4 + 1) и (4 + 2). По-видимому, все имеющиеся в распоряжении данные указывают на то, что после образования четырех сильных компланарных связей во всех случаях, когда это возможно, атом меди (И) образует две дополнительные более слабые связи, перпендикулярные плоскости четырех компланарных связей. В некоторых случаях (например, при образовании хелатных комплексов) по причинам сгереохимического характера координационное число уменьшается до 4 или (4+1), и поэтому эти соединения мы рассмотрим отдельно. Естественно, что кроме четырех находящихся в одной плоскости лигандов всегда существуют дополнительные соседи (над и под плоскостью квадрата), и, чтобы решить вопрос о том, связаны они с медью(II) или нет, нужно определить расстояния между ними и атомом металла. Альтернативой проявления (4+1)- или (4+ 2)-координации может служить перегруппировка четырех близких соседей, в результате которой образуется сплющенный тетраэдрический полиэдр.

То обстоятельство, что Ni (II), Pd (II) и Pt(II) образуют четыре прочные компланарные связи, наводит на мысль о сопоставлении соединений этих металлов с соединениями Си(II). Тем не менее только фталоцианиновын и аналогичные ему комплексы изоструктурны соединениям этих металлов VIII группы; наибольшее сходство наблюдается между СиО и PdO, а также между СпС12 и линейными молекулами PdCl2 и PtCl2. Ниже мы кратко остановимся па структурах этих соединений.

В действительности единственно известные простые соли, которые изоструктурны солям меди(II) с электронной конфигурацией d9,— это некоторые соли Сг(П) с конфигурацией d4, как и следовало ожидать па основе теории поля лигандов. Тем не менее эту аналогию нельзя распространить па все соединения меди и хрома в данной степени окисления. Например, структуры СгВг2 н Сг12 сходны со структурами СнС12 и СиВг2. а СгС12 имеет искаженную структуру рутила (но искаженную иным способом, чем у CrF2 и изоструктурного ему CnF2) в противоположность структуре СнС12, построенной по типу Cd]2. В отличие от сложной структуры CnS сульфид CrS имеет строение, появление которого можно было бы ожидать у CuS (и СпО); с атомом Сг связано четыре равноудаленных компланарных соседних атома и еще два, дополняющих координацию до искаженного октаэдра; хром здесь имеет координацию (4+2), характерную для многих соединений меди(П). (Оксид СгО неизвестен.) Примерами изоструктурных пар соединений Си(II)

252 25. Met),,

25.7. Структурная химия соединений меди(П) 253

и Сг(П) являются дифторнды ц дибромиды, KCtiF3 п KCrF3, а также построенные в виде дилеров ацетаты [М(СН3СОО)2-•Н20]2 (разд. 25.7.3).

Кристаллический оксид меди СиО (минерал тсиорпт) [1] является примером соединения меди(II), где металл образует четыре компланарные связи. Образуемый

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пальмы в форме бансай
Рекомендуем компанию Ренесанс - готовая лестница на второй этаж купить - цена ниже, качество выше!
офисное кресло престиж
складовка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)