химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ryst, 1974, B30, 147. [10] Acta cryst, 1968, B24, 77. [Ill Inorg. Chem, 1968, 7, 1351, [12] J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 3243. [131 Acta cryst, 1966, 20, 502. [14| Acta cryst, 1956, 9, 741. [15] Ada cryst, 1980, B36, 3105. [16] Inorg. Chem, 1974, 13, 805. [17] Inorg. Chem, 1973, 12, 213. [18] J. Chem. Mol. Struct, 1972, 2, 7. [19] Acta cryst, 1976, B32, 2712. [201 Acta cryst, 1978, B34, 278.

25.6. Соли, содержащие Cu(I) и Cu(II)

Позже в этой главе мы коснемся трудностей определения степени окисления атомов меди в сульфидах; в гл. 17 мы разобрали структуру KCu4S3. Кроме этих полуметаллических соединений известны обычные окрашенные соли, содержащие и Cu(I), и Cu(II) с совершенно разной стереохимией. В красной соли Cu2'S03-CunSCV 2Н20 [1] осуществляется тетраэдрическое окружение меди(1) (хотя длина связи Си—S 2,14 А очень близка к значению для Си—О 2,11—2,14 А), а медь (И) образует нормальный (4 + 2)-октаэдрический координационный многогранник. В бледно-фиолетовой соли №4[Сии (NH3)4] [Си1 (S203)2]2 [2] катионы Cu(NH3)42+ обладают плоским строением (Cu(II) не имеют каких-либо других близких соседей), а анион состоит из цепей а, в которых вокруг Cu(I) расположены четыре соседних атома серы в вершинах тетраэдра на расстоянии 2,36 А. В отличие от бледно-желтых а- и [5-форм CuNCS и голубого Си (\CS)2(NH3) 2 соединение Cu2(NCS)3(NH3)3 окрашено в зеленовато-черный цвет [3]. Тетраэдрический координационный многогранник Cu(I) образован двумя атомами азота и двумя

248 25. Медь

25.7. Структурная химия соединений меди(11) 249

SO,

N С

..-S 2,4 7 A

атомами серы групп NCS, а координационный полиэдр меди(II) представляет собой тетрагональную бипирамиду (б). Можно полагать, что атомы Cu(I) и Си(II) взаимодействуют через атом

2.95 A

"NH,

so,

Ли1;

H3NCu11 "2,95 A

Cu

3,29 A

/ 2.00A

серы (s). О голубом соединении (Cu'Cl3) [Cu" (OAs(C6H5)3)4] см. разд. 25.7.1.

Представляет интерес структура гидратированного комплексного цианида Cu3en2(CN)4-H20 [4]. В ней атомы Cu(I) связаны через группы CN и образуют алмазоподобный каркас, а комплексы [Cunen2H20]2+, имеющие квадратно-пирамидальное строение, занимают пустоты этого каркаса. Соответственно его структурная формула имеет следующий вид: [Cu2' (CN)4] 2-[Cu"en2H20] 2+.

Литература. [1) Acta Chem. Scand, 1965, 19, 2189. [2] Acta cryst, 1966, 21, 605, [3] Inorg. Chem, 1969, 8, 304. [4) Acta cryst, 1972, B28, 858.

25.7. Структурная химия соединений меди(П)

Стереохимия Cu(II) представляет особый интерес, так как для данной степени окисления меди характерно такое многообразие-структур, которое не встречается ни у какого другого элемента. Перед тем как начать этот обзор, интересно отмстить, что некоторые простые соединения меди(П) либо очень трудно выделить, либо они вообще неизвестны. Хотя можно, используя некоторые специальные методы, получить кристаллический Си(ОН)2 (например, при действии водного раствора NaOH на Cu4(OH)6S04 или же путем растворения гидроксида в концентрированном NH4OH при последующем медленном удалении аммиака в вакууме над H2S04), известно, что свежеприготовленное соединение быстро разлагается. (Структуру Си(ОН)2 см. в разд. 14.1.1.) Два гидроксокарбоната— лазурит Сц3(ОН)2(С03)2 и малахит Си2(ОН)2С03 —это известные минералы, но обычный карбонат CuC03 неустойчив при нормальных условиях (комнатная температура и атмосферное давление). Тем не менее его получают из СиО ИЛИ ИЗ гидроксокар-бонатов при взаимодействии с С02 под давлением 20 кбар и при температуре 500 °С; его структура описана в разд. 25.7.3. Некоторые оксосоли, например нитраты и перхлораты, кристаллизуются из водных растворов, образуя кристаллогидраты, но выделить из них безводную соль не удается. Однако как раз Cn(N03)2 и Си(СЮ4)2 можно приготовить другими способами (разд. 18.8.7). Оба эти соединения существуют в газовой фазе без разложения и растворяются в некоторых полярных органических растворителях. Структуры гпдроксосолей частично опиЛ7 Ау

. (4 + 2) „ октаэдр

травопольная

квадратно-ппоскостная конфигурация

сплчяценнъш нтетрегздр

Рис. 25.7. Стереохимия комплексов мсди(П).

саны в других главах (Cu(OH)Cl и Си2(ОН)3С1 — в гл. 10, Сн(ОН)Ю3 и Cu2(OH)3N03 —в гл. 14; см. также разд. 4.3 о связи структур Си2(ОН)3С1 и NaCl). Соединения Сн12, Cu(CN)2 и Cu(SCN)2 очень неустойчивы, a CuS — совсем не простое соединение меди(II) (см. ниже). В связи с тем что ряд соединений Си (II), содержащих менее электроотрицательные лпганды, неустойчив или отсутствует вовсе, большая часть нашего обзора будет касаться структур соединений, в которых металл связан с фтором, хлором, азотом или кислородом, причем эти связи имеют существенно ионный характер.

Вся стереохимия соединений меди (II) показана на диаграмме рис. 25.7. Четыре или пять связей имеют длины, соответствующие нормальной ординарно:'! связи. Четыре связи либо компланарные, либо направлены к вершинам сплющенного тетраэдра; правильной тетраэдрической координации не наблюдается. Пять связей, близкие по длине к обычной

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
форум лесное озеро 1
курсы менеджер туризма вднх
фисслер официальный сайт
бизнес с гироскутером

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)