химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

) и двумя более длинными (2,94 А) ребрами, к которой присоединены четыре молекулы лигандов, как показано на рис. 25.6, о (для одного из лигандов). Ближайшими соседями каждого атома меди являются три атома серы и два атома меди. Тетраэд-рическое ядро из атомов металла имеется также в [ (C2H5)2NCS2Cu]4 [7а]. Тип полимера, по-видимому, определяется геометрией лиганда; оба соединения [ (C3H-)2NCOSCu]6 вершинах куба (с ребрами 2,83 А), окруженных двенадцатью атомами серы шести лигандов, расположенных в серединах ребер большого куба, окружающего группу Сиа (рис. 25.6,8). Каждый атом меди образует шесть связей с ближайшими соседними тремя атомами серы и тремя атомами меди, причем длины связей чрезвычайно близки к тем, которые существуют в описанном выше тетрамере (Си—S 2,25 А).

Уникальная структура трицианометанида серебра Ag[C (CN)s] [9а] изображена на рис. 3.23,6 (т. 1, гл. 3). Она состоит из двух взаимопроникающих гексагональных слоев, причем атомы Ag лежат на расстоянии приблизительно 0,5 А над плоскостью, проходящей через три присоединенных к нему атома азота. Если бы слои имели плоское строение, то реализовалась бы слишком открытая структура, чего не происходит, например, в KCu2(CN)3-H20, в котором большие пустоты в слоях заполняются ионами К+ и молекулами Н20. Разновидности той же структуры представлены в Ag[C(CN)2NO] [96] и Ag[C (CN)2N02] [9в], по обе последние структуры более сложные, чем структура трицианометанида. В каркасе первой из них атом серебра связан с двумя атомами азота и одним атомом кислорода лигандов, а также образует связь с атомом азота группы NO, что приводит к появлению искаженно-тетра-эдрпческой координации атома металла. Во втором соединении группа N02 мостиковая; она связана с Ag не только через атом

246 25. МеОь

25.6. Соли, содержащие Си(1) и Си(Г,~, 247

азота, но также через оба атома кислорода (с одним и тем же атомом серебра).

Атом меди(1) образует три связи также в некоторых сульфидах (о характере этих связен см. последний раздел данной главы), атом серебра(1) — в некоторых серосодержащих соединениях; здесь также не всегда удается дать простую интерпретацию картины связей. В Ag3AsS3 имеется как плоское, так и пирамидальное расположение трех связей серебра [10], а в соединении Ад(тиомочевина)гС1 [11] серебро имеет три приблизительно компланарных соседних атома серы, а также один атом О, удаленный на довольно большое расстояние (2,95 А).

Хотя в ряде соединений структурная химия серебра (I) проще, чем меди(1), для многих комплексов с органическими ли-гандами справедливо и обратное заключение. Например, строение CeHe-AgAlC^ [12] значительно сложнее строения соответствующего соединения меди(1) (разд. 22.43); Ag образует четыре связи с атомами хлора (2,59, 2,77, 2,80 и 3,03 А), а пятую— с одной из связей молекулы бензола. В (С3Н3С = = С)Ag[P(СН3)3] [13] присутствуют два типа атомов серебра с различным окружением. Атомы серебра одного типа образуют две коллинеарные связи с концевыми атомами углерода в С = С-С6Н5, а атомы Ag другого типа — две связи с молекулами Р(СН3)3 (Р—Ag—Р 118°) и две с тройными связями молекулы углеводорода.

Некоторые кислородсодержащие соли серебра, в частности перхлорат, примечательны своей способностью к образованию кристаллических комплексов с органическими молекулами. О соединениях AgC104-C6H6 и AgNCVCeHs см. разд. 22.4.3. В соединении с диоксаном AgC104-3C4H8C>2 [14] атомы серебра расположены по простому кубическому мотиву, ионы СЮ4-находятся в центрах кубов, а молекулы диоксана располагаются вдоль их ребер. В результате ионы металла получают октаэдрическое окружение из шести атомов кислорода (на расстоянии 2,46 А); по всей видимости, связь металл—лиганд представляет собой некоторую разновидность ион-дипольного взаимодействия. И перхлорат-ионы, и молекулы диоксана вращаются, причем, по-видимому, вполне свободно.

У золота (1) три компланарные связи обычной длины образуются в таких иочах, как [ ((CsHs) 3Р) 3Аи]+ [15], и в молекуле ((СбН5)3Р)2АиС1 [16] с валентными углами, близкими к 120°; аналогичную структуру имеет и молекула ((СбН5)3Р)2СиВг [17], причем угол Р—Си—Р равен 126°. Валентный угол между связями, образуемыми бидентатным лигандом, значительно меньше других, а образуемые им связи несимметричны: одна связь прочнее, чем другая. Крайний случай представляет собой и [(CH3)2P(C6H5)]2Au(SnCl3) (ж) [20]. Строение комплексов золота(1) с тремя связями обсуждается в статье [19].

Литература. (1] J. Phys. Chem, 1957, 61, 13В8. [2а] Inorg. Chem, 1977, 16, 250. [26] Inorg. Chem., 1978, 17, 1945. [2в] Acta cryst, 1962, 15, 397. [3al Inorg. Chem, 1964, 3, 1529. [36[ Inorg. Chem, 1964, 3, 1535. [Зв] Acta cryst, 1957, 10, 801. [4] Acta cryst, 1977, B33, 3772. [5] Acta cryst, 1970, B26, 1474. [61 Inorg. Chem, 1972, 11, 612. [7a] Ark. Kern, 1963, 20, 481. [76] Acta Chem. Scand, 1970, 24, 1355. [7b] Acta Chem. Scand, 1969, 23, 825. [8] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 7357. [9a] Inorg. Chem, 1966, 5, 1193. [96] Acta cryst, 1974, B30, 1117. [9в1 Acta c

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: ноутбуки белые купить - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!
концертное агентство мосшоу
Мебельные ручки цвета полированный хром
сетка для забора в крыму

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)