химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

образуют спиральные цепи (рис. 25.5, а), связанные посредством лежащих между ними ионов К+. В этих цепях связи атомы меди определенно не компланарны, в то время как в аналогичных цепях в соединении XaCu(CN)2-2H20 [2а], имеющем почти аналогичную структуру, связи атома меди лежат в одной плоскости. В Na2Cu(CN)3-?ЗН20 [26] присутствуют отдельные плоские ионы [Cu(CN)3]2^

Си- Ы 2,05 А

С N

С N Си N С

Си N С

Си Н'° ?

с к с

Cu-Cl.SZA

н,о

С N Си N

Н,0

С Си N С

N.

\ слоистая струк/С N С Си N С Iспиральный цепочечный ион в KCu(CN)2; тура аниона в KCu2(CN)s-H20.

Рис. 25.5. оатомы серебра связаны двумя мостиковыми атомами галогена, а также посредством семичленных цепочек, образованных молекулами органического лиганда (с донорной функцией) у атомов фосфора [14, 15]. (Для простоты все атомы водорода групп СН2 на схеме не показаны.)

Литература. [1] Acta cryst, 1968, В24, 269. [2] J. Chem. Soc, 1962, 1748. [2a] J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 4046. [3a] Acta cryst, 1973, B29, 2559. [36] Acta cryst, 1975, B31, 978. [4] Acta cryst, 1964, 17, 928. [5] Inorg. Chem, 1974, 13, 1899. [5a[ Inorg. Chem, 1977, 16, 3267. [6[ Ada cryst, 1966, 21, 957. [7] Acta cryst., 1966, 20, 279. [8] Acta cryst, 1969, B25, 1518. [9] Bull. Chem. Soc. (Japan), 1959, 32, 1216. [10] Inorg. Chem, 1969, 8, 2768. [11] Bull. Chem. Soc. (Japan), 1959, 32, 1221. [12] Acta cryst, 1965, 19, 192. [13] Acta cryst, 1972, B28, 2079. [14] Acta cryst, 1976, B32, 2521. [15] Acta cryst, 1975, B31, 1194.

25.5.3. Образование атомами Cu(I), Ag(I) и Au(I) трех связей. Выше мы привели ряд примеров соединений, в которых медь(1) образует четыре тетраэдрические связи с CN или с атомами серы лигандов типа тиоацетамида или тиомочевины. В ряде других соединений Си(1) образует 3 компланарные связи с C(N) или S. Как уже было отмечено, структура KCu(CN)2 [1] очень сильно отличается от изоструктурных друг другу соединении KAg(CN)2

(Си—С 1,94 А). Помимо безводных солей KCu(CN)2 и K3Cu(CN)4 (содержащей тетраэдрические ионы [Cu(CN)4]:i~, разд. 23.11) известна также гидратированная соль KCu2(CN)3-•Н20 [2в]. В этом кристалле каждый атом меди(1) образует три почти компланарные связи, как и в KCu(CN)2 (углы между связями составляют 112° (два) и 134° (один)), в гофрированных слоях наиболее простого из всех возможных типов (рис. 25.5,6). Длины связей Си—С и Си—N очень близки к длинам связей в KCu(CN)2, а самое короткое расстояние Си—Си составляет 2,95 А (в KCu(CN)2 2,84 А). Молекулы Н20 не связаны с атомами металла, а занимают в слоях пустоты, слои удерживаются друг относительно друга ионами К+. Мы уже отметили в предыдущем разделе, что в соединениях CuCN-N2H4 и CuCN-NH3 медь(1) ведет себя совершенно иначе.

Хлорид меди(1) образует кристаллические комплексы со многими ненасыщенными углеводородами; один из них мы уже рассматривали. В некоторых из них Cu(I) образует две связи с хлором, а третью — с кратной связью углеводорода, причем все три связи меди(1) компланарны. В комплексе с 1,5-цикло-октатетраеном СиС1-СвН8 [За] атомы меди и хлора образуют

244 ЭЛ. Мег),

25.5. Сгррпгнриин химия соединений Cu(I), Ag(!) и Ли(1) 245

CI— Си

./ V,

бесконечную цепь (а), в комплексах с порборнадненом (С7Нв)

[36] и 2-бутином (CiHe) [Зв] присутствуют кольца C114CJ4 (б).

Пунктирными линиями обозначены связи меди с кратными связями углеводородных молекул.

а 6 ' в

а юл1 о , 1ЧХ (I

Образование трех компланарных связей было установлено при рептгеноструктурном исследовании молекулярных кристаллов ((C6H5)3P)2CuBr (см. ниже в этом разделе), соединений с островными катионами, содержащими тиомочевину (tn) или замещенные молекулы тиомочевины, например [Си (tu)з] Н-о-фталат [4], и кристаллов [Cu(tu)2]Cl [5], содержащих цепочечный анион (в).

В полимерных комплексах с некоторыми серосодержащими лигандами атомы Cu(I) и Ag(I) образуют связи с тремя атомами серы и также 3 или 4 связи типа металл—металл. Ядро

,CN

[761 и [ (C3H;)2NCS2Ag]6 [7в] представляют собой гексамеры. В октаэдре Сп6 первого соединения расстояния Си—Си лежат в пределах от 2,70 до 3,06 А (среднее 2,88 А). В гексамерной молекуле дппропилдитпокарбамата серебра [ (C3H7)2NCS2Ag]6 содержится искаженное октаэдрпчеекое ядро Ag6 с шестью короткими ребрами (2,9—3,2 А) п шестью длинными (3,45—4,0 А), причем последние принадлежат двум противоположным граням. Лиганды ведут себя почти так же, как и в тетрамере а (рис. 25.6): один атом S связан с одним атомом Ag, а другой атом S — с двумя атомами Ag. В результате каждый атом серебра связан с тремя атомами серы (Ag—S 2,43—2,58 А) и имеет два соседних близкорасположенных атома серебра (Ag—Ag 2,9, 3,0 А) и два более удаленных атома Ag (3,45, 4,0 А) (см. рис. 25.6,6). В солях (Cu8L6) (As(C6H5)4)4, где L— лиганд, имеющий формулу г, анион представляет собой кубический кластер [8] из восьми атомов меди, расположенных в г

t-c:

молекулы Cu4[ (u30-C3H70)2PS2]4 [6] представляет собой тет-раэдрическую группу Сщ с четырьмя более короткими (2,74 А

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фундаментные блоки 50
Магазин компьютерной техники КНС предлагает VS360HD - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
табличка ведется видеонаблюдение распечатать бесплатно
Летние товары Wader купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)