химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

вершины (рис. 25.3, а). Анионные цепи аналогичного типа образуются в диазониевой соли (C6H6N2) (Сп2Вг3), являющейся промежуточным продуктом реакции Зандмейера. Наиболее сложные цепи М3Х5, изображенные на рис. 25.3,6, обнаружены в соединении 1Сн3'С15) (CunL2), где L — N-бензоилгидразнп.

240 25. Медь

25.5. Структурная химия соединений Cu(I), Ag([) и Аи(1) 241

Внутри цепи присутствуют искаженные тетраэдры CuCI4, которые имеют общую вершину и либо 2, либо 3 общих ребра. Каждый атом Cu(I) связан (через О) с тремя или четырьмя другими атомами Cu(I) цепи, а остальные атомы хлора (заштрихованы) завершают (4 +2)-координационную группу вокруг атомов Си (II).

Самые простые цепи, содержащие кроме галогена другие лиганды, нредставляюг собой «лестничные» композиции состава

Рис. 25.4. а —молекула Cu4I4[As(CH3)3]4; б — [(CH3)3PCuC = C(CsH5)l4; в — слои в структуре CuCN-N2H4; г — слои в структуре CuCN-NH3 (молекулы NH3 не показаны).

CuXL' (рис. 25.3, в), где L'— лиганд, образующий связь только с одним атомом металла. К данному типу структур принадлежат соединения CuCl-C6H5CN и CuBr-C6H5CN, в то время как соединение CuICH3NC состоит из двойных цепей (рис. 25.3, г), в которых находящиеся внутри атомы Си связаны с четырьмя I, как и в Cul, а внешние — с двумя I и двумя молекулами CH3NC. Лиганд L", способный к связыванию на обоих концах, может образовывать цепи типа изображенных на рис. 25.3,5 или слои, как в Си2С12-^(СН3)2 (рис. 25.3, е).

Мы уже ранее отмечали, что Cu(I) помимо двух связей с N в соединении [Cu(H5C6)NNN(C6H5)]2 образует также одну связь типа металл—металл. Существуют и другие полимерные комплексы, в которых Cu(I) и Ag(I) помимо трех или четырех соседних атомов неметалла, расположенных на обычных расстояниях, имеют в качестве близких соседей также и атомы металла. Тетрамерная молекула Cu4I4(AsEt3)4 построена следующим образом. Центральный тетраэдр из атомов меди окружен тетраэдрами из атомов иода и молекул триэтиларсина (рис. 25.4, а).

В этой молекуле кроме трех I и одного As, расположенных па расстояниях, отвечающих ординарной связи, в окружение меди входят три соседних атома Си на расстоянии 2,78 А (ср. с межатомным расстоянием в металлической меди: 2,56 А) [5]. Медь п серебро образуют много молекулярных соединений с фосфи-намн и арсинами состава M4X4L4, по в случае атомов галогенов большого размера и фосфор- и мышьяксодержащих лигандов, имеющих большой объем, предпочтительнее не кубановая струка 6

тура я, а структура б в формекресла, например Си4С14(Р(СбН3)3)4 имеет структуру а, но Cu4Br4(P(C6H5)3)4, Cu4I4(Р(С6Н5)3)4 и Ag4I4(P(C6H.5)3)4 имеют структуру б [5а]. Тетрамерные молекулы (СН3)3Р-Си-СзгС(С6Н5) относятся к соединениям совершенно другого типа. В них осуществляется довольно сложная система связей, включающая связи Си—С (1,96—2,22 А) и связи Си—Си, имеющие две разные длины [6] (см. рис. 25.4,6).

Некоторые соединения меди(1) образуют слоистые структуры, в основе которых лежит простейшая плоская четырехсвя-занная сетка. В гофрированных слоях, образуемых в CuCN-N2H4 [7] (рис. 25.4, s), связи имеют следующую длину: Си—С 1.93 А, Си—N 1,95 А и Си—2N (принадлежащие N2H4) 2,17 А; валентные углы при атоме меди(1) 99° (три), 113° (два) и 130е (один). Нитрилы алифатических двухосновных кислот могут служить мостиковыми лигандами —NC—(СН2)Л—CN—, образуя соединения типа (CuR2)X, где R — это нитрил, а X — это, например, N03~ или СЮ4~. Три соединения — Си (сукцинонит-рил)2С104 [8], Си(глютаронитрил)2Ы03 [9] и Ag(aflHnoHHT-рил)2СЮ4 [10]—образуют слоистые структуры, основанные на плоских сетках с 4-угольными петлями. Структура Си(адипо нитрил)2Ы03 [11], состоящая из шести взаимопроникающих идентичных трехмерных сеток кристобалитового типа, была описана в гл. 3 (т. 1).

Аммин CuCN-NH3 построен из очень своеобразных слоев CuCN (рис. 25.4, г), в которых к каждому атому меди присоединена группа NH3, причем связь Си—NH3 почти перпендику16—1284

242 25. Медь

25.5. Структурная химия соединений Cu(I), Ag(l) и Ли(1) 243'

лярна плоскости слоя [12]. Различия между атомами С и N лежат за пределами достоверности, однако приведенная структура представляется наиболее правдоподобной. В плоских единицах С2Сн2 (которые наклонены к плоскости рисунка) расстояние Си—Си (2,42 А) короче, чем в металле; медь образует координационный полиэдр в форме искаженного тетраэдра с длинами связи Си—N 1,98 А, Си—NH3 2,07 А, Си—С 2,09 А и 2,13 А. Связи Си—С аномально длинные, и природа их не ясна.

Ряд других примеров тетраэдрической координации Си(1) рассмотрен в разделе, посвященном соединениям, сочетающим и Сн(1), и Cu(II).

В данном разделе естественно рассмотреть также некоторые примеры островных тетраэдрических комплексов серебра (I).

В анионном комплексе (NH4)9Cl2[Ag(S203)4] [13] сереб-ро(1) образует связи с атомами серы (Ag—S 2,58 А) четырех лигандов S2 0 32~. В двух аналогичных по строению молекулах

(ф-фенил)

и KAh(CN)2, которые содержат линейные ноны (NC—М—CN)-. В KCu(CN)2 комплексные ионы

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где учат ремонту кондиционеров в спб
дизайн комнат под кинотеатр
дизайнер мебели обучение
Набор для салата 4911 2 шт 30.5 см оливковое дерево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)