химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

тейшими пз которых являются галогениды Сн(1) и Ag(l) со структурой цинковой обманки (разд. 9.9.1).

К островным комплексам меди(1) с такой конфигурацией относится ион Cu(CN)43_ (среднее расстояние Си—С составляет 2,00 А) [1], тноацетамидный комплекс [Cu{SC (NH2) (СН3)}4]С1 [2] (изоструктурный аналогичному соединению серебра) и группа молекул, представленных на рис. 25.2. В молекуле СН3СООСи(Р(С6Н3)3)2 [2а] бидентатпая ацетатная группа замещает группу N03 (рис. 25.2,6)*.

В днмерном азидокомплексе наблюдается значительное искажение тетраэдрического валентного угла. В этом димере группы .\'3 почти симметричны (среднее расстояние N X составляет 1,18 А) но сравнению с нормальной несимметричной формой (N- -N 1,13 к 1.21 А) в комплексах переходных металлов, в которых группа N3 связана с металлом только через одни атом азота. Мы включили в рассмотрение также п цикло-пептадиепильныи комплекс (рис. 25.2, в), так как в нем группа

, Н Н

<>

А

<*зр РФ

Р(С2гЦ)3

<>

Ф3Р РФ

2,10 А /-'03

(0-фенил)

03Р Ч JM-N-NV ур4>:

Рфз

izz- —-рфт 03 Р

Рис. 25.2. Молекулы некоторых соединении Cu(I) а — J. Am Chem Soc 1967, 89, 3929; б — Inorg. Chem., 1969, 8, 2750; e —Acta cryst., 1970, B26, 515; г —J. Am. Chem. Soc, 1970, 92, 738; д — J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 1009.

C5H5 отдает 5 электронов и у меди образуется электронная конфигурация криптона, как и в тетраэдрических комплексах. В СбНб-СиА1С14 [3] атом меди связан с тремя соседними атомами хлора различных ионов А1С14~ и кольцом С6Н6, искаженным в сторону циклогексатриеновой структуры.

Чрезвычайно интересный островной Комплекс—ион, обнаруженный в [Co(NH3)6]4CuI5Cl,7 [За]. Четыре расположенные почти а общей плоскости тетраэдрические группы СиС14 имеют

II,N.

\

CJ

\ /Ml,

ГА—

\ /

П CI

s-ClN

\ /

III

/ \

/ ' С' \ II и U II

—СИ Си

/ \ / \

общие атомы С1 с центральным ядром СиС14, образуя поликомплексный ион CitsClie1'- (а) того же типа, что и ион

238 25. Медь

25.5. Структурная химия соединений Cu(I), Ag(l) и Аи([) 239

Литература

МХз-цепь МХ2-цепь

М2Х3-цепь

МзХ5-Цепъ МХЬ'-цепь

MXL''-цепь M2X2l"-c.ioh

Таблица 2о.1. Комплексные лотенпды мсдп(1) и ссребр;] (I)

Природа комплекса М—X

К2СиС13, Cs2AgCl3, Cs2AgI3,

(NH,)2CuCl3, (NH4)2CuBr3,

KsAgla, Rb2AgI3, (\I-l4)2AgI3

[!\i(en)2l(AgBr2)z

(pq)(CuCl2)2

r(CH3)3N(CH2)2N(CH3)3](AgI2)2

1965,

CsCu2Cl3, CsAg2I3

1971,

(C6H5N2) (Cu2Br3)

1976,

(Cu,Cls)(L2Cn")

CuCI-C6HsCN

CoI-CHNC

CuBr[(C2Hs)2P—P(C2H3)2] Cu2C]2-N2(CH3)2

PCr40,6,!" (разд. 9.6.1) или ион SisO^'^B зуниите (разд. 23.12.2). Пептаялерные ионы упаковываются вместе с катионами и дополнительными ионами С1", заполняющими полости в структуре. Особый интерес представляет то обстоятельство, что образование данного комплекса оказывается предпочтительнее по: сравнению с простым ионом СиС143-, существование которого совместно с тригонально-бипирамидальными нонами Си"С15;;~ зафиксировано в темно-коричневых и черных соединениях |3б]. промежуточных по составу между конечными членами ряда — оранжевыми [Co(NH3)6]4Cii5,Cli7 и [Со (NH3)6] CuITC]5. Кристаллы обоих этих соединений кубические с очень большими параметрами элементарной ячейки (а = 2,18 А), содержащей 8 молекулярных единиц в соединении меди(1) и 32 молекулярные единицы в соединении меди(П). Мы вкратце уже перечислили некоторые островные многоядерные молекулы, в которых присутствуют связи металл—металл.

В соединении хлорида меди(1) с тиомочевиной [Cu{SC (N142)2)3] С1 [4] присутствуют бесконечные цепочечные ионы б, в которых одна из трех молекул мочевины образует мостик, связывающий два атома меди.

В некоторых комплексных галогенидах меди(1) и серебра (I) (см. табл. 25.1) цепочки тетраэдров СнХ4 образуют бесконечные анионные комплексы. Наиболее простые из них — это цепи типа МХ3 (пироксен) с общими вершинами и цепи МХ2, в которых тетраэдрические группы сочленяются по противоположным ребрам (как в ВеС12 и SiS2). В цепочечном анионе соли

I !

L-C~X

X Си— L

L_ri -ЛСи" V--L-L

XX /CNCH»

Си Си. R 1' V^CNCHj

R l( УК yCNCHj Си Си

АУ "

Ч/Ч

/ /

\ /X

Си Рх Вг

(СгН5)2 (С2Н5)г

чсмсна

ч Си

X/ ч

(С2Н5)2 (СгН5>,

pq2+(CiiC,l2)2, где pq2+Рнс. 25.3. Некоторые бесконечные комплексы меди(1). а — цепь М2Х3 в CsCu2Cl3 н CBH,N2(Cu2Br3); б—нон (CujCls),,2"-; о~цепь MXL'; г — линейные молекулы (CuI-CHjNC).; д — цепочечная структура в CuBr(Et2P-PEt2); е — часть слоя структуры Cu2Cl3- N:2(С113)2.

^№-диметил-4,4'-бипиридилий,

Имеет место некоторое искажение углов тетраэдра СиС14. Катион pq2+ легко акцептирует электроны, и черный цвет вещества, его полупроводимость и парамагнетизм заставляют предположить, что в цепях существует обмен электронами между Сн(1) и Си(II). Цепь М2Х3, обнаруженная в CsCu2Cl3 и CsAg2I3, состоит из двойных рядов тетраэдров, в которых каждая группа МХ4 имеет с другими такими же группами 3 общих ребра и 2

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
красноярск купить защита для регби
концерт группы мельница в москве 2018 купить билет
хламидийный артрит лечение
чем накачать моноколесо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)