химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

C4H4 [8], серебро

234 25. Меди

25.5. Структурная химии соединений Си(1), А«(1) и Аи(1) 235

образует две связи с азотом и, кроме того, четыре слабые связи с кислородом (две длиной 2,72 А и две —2,94 А) (д). Мы уже отмечали, что Ag ведет себя как 2-связанное звено между атомами серы в трехмерном каркасе Ag3SN03. В бесцветных кристаллах Ag2S02(NH)2 [9] атом Ag связан с двумя атомами

,А9

6 «

ПО"

о о

I о^

Л

о о

Л

о о

о-,„ с соответствующим соединением серебра, ион АцС12- в Cs2(Au,Cl2)(Au»'Cl4) (разд. 10.1.9), С1-Аи-РС13 [12], различные молекулы, содержащие фосфпны и арсииы такие как Cl-Au—Р(С6Н5)3 [13] (Ан—С1 2,28 A; Au—Р 2,24 А),

АИ. 82° ,\и

Н.,С—Аи—Р(СвН5)3 [14] (Аи—С 2,12 А; Аи-Р 2,28 А) н Br—Аи—As(C6H5)3 [15] (Аи—Вг 2,38 А; Аи—As 2,34 А), а также мостиковые комплексы, такие, как з [16]. В AuCN, изоструктурном AgCN, цепи линейные, а в AuCI [17] и Aul [18]' зигзагообразные:

159

1,Z1A

/ \ N

4 N

S2,/M

Ч

азота разных ионов S02(NH)22^ и поэтому образует двойную цепь, а темно-красное соединение Ag4S02N2 [10] имеет значительно более сложную структуру. Она представляет собой сложный каркас, содержащий четыре набора неэквивалентных атомов серебра, каждый из которых связан почти коллинеар-ными связями с двумя лигандами (либо 2N, либо О и N); но, кроме того, имеется много коротких контактов Ag—Ag (2,9— 3,0 А), близких к расстоянию в металлическом Ag (2,88 А).

Для Au(I) координационное число 2 является преобладающим. Наиболее устойчивые аминопроизводные AuCI — это H3N-AuCl и (H3N—Au—NH3)C1, и если с лигандами типа тио-ацетамида Cu(I) и Ag(I) образуют соли типа с, то Au(I) обГХ-S-NH,

7СН, \ 1 ГЕН,.

I J^C-S I CU(AG) X

_\NH7 /, J l_NHF

Мы уже видели, что существуют доказательства наличия значительного взаимодействия типа металл—металл в некоторых соединениях серебра; позже мы отметим, что и расстояния Си—Си в некоторых соединениях меди(1) ненамного больше соответствующего расстояния в металле. В молекулах типа з, как и в цепи AuCI, расстояния Au—Аи относительно короткие (3,1—3,4 А), однако величина валентного угла при атоме хлора (а следовательно, и расстояние Au—Аи) зависит от длины связи Au—С1. Тем не менее встречаются примеры осуществле1 $3

,СНГ—СНГ

р р

® \ . / ®

АИ — -3,05 А-АИ I

С1

АИ —3,24А— -ЛИ

03Р АИ—S 5-Г-АИ — Рф3

С1

(ф-фенил)

/ „ V^-SO'

АИ ---ДЛИ —-АИ

/ \

Р Р

Фз 03

разует только довольно неустойчивую соль ж. С триалкилфос-финами и ареннами галогениды меди(1) и серебра(I) образуют тетрамерные молекулы [R3P(As)-Cu(Ag)X]4, в то время как золото образует только R3P(As)-AuX. Примерами изолированных комплексов, в которых Au(I) образует 2 коллинеарные связи, служат анион в K[Au(CN)2] [11], изоструктурный

Л

Н,С3

2.28А .5—АИ—S4

2,76 \

S АИ—SС3Н7

ния коротких расстояний между парами «томов золота, по являющихся следствием геометрии молекулы и, по-видимому, характерные для многих соединений Ан(1). В солях, содержащих нон и [19], катионы ассоциируются в пары, а для соединения к [20] также не существует напряженности, которая могла бы объяснить существование короткого расстояния Ли—Аи. В мостиковоп молекуле л [21] плоскости фрагментов S2CN(C3H7)2 расположены под углом 50°, и расстояние мел-еду атомами золота короче, чем в металле (2,88 А). В пределе взаимодействия Аи—Аи ведут к образованию металлических кластеров. В ионе [Au9(PR3)8]3+ центральный атом золота окружен восемью атомами Аи, расположенными в вершинах незавершенного икосаэдра [22]. Б AiinX3L7 [23], где L—фос-фин и X—I или SCN, присутствует центральный атом металла, связанный с десятью атомами Аи, находящимися в вершинах многогранника, близкого к икосаэдру, в котором одна треугольная грань заменена одним атомом. Три лиганда I и семь лигандов Р связаны с внешними десятью атомами золота.

Литература, [la] Z. anorg. allg. Chem., 1968, 360, 1 13. [16] Acta cryst., 1961, 14, 480. [2] Anal. Chem., 1957, 28, 316. [3] Acta cryst., 1967, 23, 156. [4] Acta cryst., 1965, 19, 815. [5] J. Chem. Soc, 1963, 2807. [6] Acta cryst., 1973, B29, 623. [7] Acta cryst., 1977, B33, 697. [8[ Inorg. Chem., 1966, 5, 1020. [9] Acta cryst., 1977, B33, 3595. [10] Acta cryst., 1980, B36, 1044. [11] Acta cryst., 1959, 12, 709. [12[ Rec. Trav. Chim., 1962, 81, 307. [131 Acta cryst,, 1976, B32, 962. [14] Acta crvst., 1977, B33, 137. [15] Acta cryst., 1975, B3I, 624. [16] Acta cryst., 1980, B36, 1486. [171 J- Less-comm. Met., 1974, 38, 71. [18] Z. Kristallogr., 1959, 112, 80. [191 Acta cryst, 1980, B38, 2777. [20] Acta crvst., 1980, B36, 2775. [211 Acta Chem. Scand., 1972, 26, 3855. [221 Chem, Comm., 1971, 1423. [23] J. Chem. Soc, D 1972, 1481.

25.5.2. Образование атомами Cu(I) и Ag(I) четырех тетраэдри-иески направленных связей. Структурные исследования еще не позволили обнаружить ни одного примера Au(I), образующего четыре тстраэдрические связи, однако подобные связи встречаются п многочисленных соединениях Си(1) и Ag(I), прос

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты для бросания цвет айвори
Компания Ренессанс изготовление лестниц из дерева - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 593
куда поместить мебель временно при переезде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)