химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

овым анодом получается соединение с эмпирической формулой Ag7NOu, образующее черные кубические кристаллы с металлическим блеском. Это соединение является оксонитратом Ag(Ag6Os)N03 [6], а соответствующий фторид Ag(Ag608)F имеет очень похожую структуру, которая изображена на рис. 25.1. Одна седьмая часть атомов серебра (предположи232 25. Медь

25.5. Структурна:! химии соединений Си({), Ag(i) и Аи(!) 233

тельно Ag+) расположены внутри кубов и окружены восемью соседними атомами кислорода на расстоянии 2,52 А, как в AgC103. Все остальные атомы серебра эквивалентны п находятся в центрах тех квадратных гранен ромбокубооктаэдров, которые пс являются общими с кубами и, таким образом, образуют плоскоквадратные координационные полиэдры (Ag—О 2,05 А). Ясно, что для того, чтобы решетка Ag6Oa была нейтральной, необходим обмен электронами между атомами серебра с более высокой степенью окисления, что ведет к появлению окраски и полупроводимости (ср. с бронзами, разд. 13.8). В результате анодного окисления (с платиновым электродом) водных растворов солеи серебра, содержащих в своем составе более крупные анионы (C1CV", BF4-, PF6~), получается Ag203 17], структура которого аналогична структуре Au203 (разд. 24.9), а длины связей Ag—О составляют 1,98 А (одна связь) и 2,04 А (три связи).

Литература. [1] J. Phys. Chem. Solids, 1971, 32, 543. [2| J. Chem. Soc, 1936, 775. [3] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 7769. [4] Acta cryst, 1975, B31, 131. |5| J. Electrochcm. Soc, 1961, 108, 819. [6] Acta cryst., 1963, 19, 180. [71 Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1985, 24, 118.

25.5. Структурная химия соединений Cu(l), Ag(l) и Au(l)

Простейшие возможности состоят в образовании ими двух кол-лппеарных (sp) пли четырех тетраэдрических (sp3) связей. Кроме того, Си(1) и Ag(I) проявляют в некоторых кристаллах координационное число три. Ниже мы приведем примеры соединений с подобным расположением связен после того, как рассмотрим первые два более простых случая.

25.5.1. Образование атомами Си(1), Ag(l) и Ли(!) двух кол-линеарных связей. Образование только двух коллипеариых связей в соединениях Cu(I)—случай довольно редкий. Такие связи встречаются только в комплексах с электроотрицательным атомом кислорода в Сп20 (который изоетруктурен Ag20), CuFe02 п CuCr02 (разд. 13.2) и, по-видимому, в КСпО, изоа

C6HsN-Cu-NCr,H3

N ! V C6H3N-Cu-NI :.HS

структурном KAgO, CsAgO и CsAnO [1а]. Две коллинеарные связи образуются также с атомами азота в соединении с диазо-амнпобеизолом (а) (длина связи 1,92 А), в котором расстояние между атомами меди (2,45 А) меньше, чем в металлической меди (2,56 А), что, по-видимому, указывает на существование взаимодействия между атомами металла [16]. Образование связей металл—металл в дополнение к двум, трем или четырем связям с неметаллами, по-видимому, является характерной чертой структурной химии Cu(I) и Ag(I), Отсутствие у медп(1) тенденции к образованию только двух связей, лежащих ::а одной прямой, ведет к появлению сильных различий в структурной химии Cu(I), с одной стороны, и Ag(I) и Ап(1) —с другой. Например, если Ag(l) и Au(I) образуют две коллинеарные связи в AgCN и AuCN, а также в ионах M(CN)2~, то СиСХ имеет значительно более сложную (пока неизвестную) структуру с тридцатью шестью молекулами CuCN в элементарной ячейке [2], в соединении KCu(CN)2 Cu(I) образует 3 связи (см. разд. 25.5.3). С замещенными аминами, имеющими цепочечное строение, галогениды меди(1) образуют комплексы 1 : 1 и 1 : 2. Первые из них представляют собой тетрамеры, структура которых, по-видимому, аналогична структуре [CuI-A5(C2H5)3]4 (разд. 25.5.2), в то время как комплексы 1:2 в бензольном растворе образуют димеры и, возможно, являются мостиковы-ми молекулами (RNH2)2Cu-X-Cu(NH2R)2. Соединения Сн(1) и Аи(1) типа P(N)—М—С, где P(N)—фосфин (амин), а С — ацетилен, имеют совершенно разные структуры. Золото образует линейные молекулы, например [3]:

(изо-С,Н,)Н2Ы Au -С=С(С,НВ)

2,03.\ 1,94.\

в то время как комплекс меди(1) с фосфином (СН3)3Р—Си— — С = С(СбНь) представляет собой тетрамер (разд. 25.5.2); однако его структура существенно иная, чем структура (R3PCnI)4.

Имеются многочисленные примеры соединений Ag(I), в которых присутствуют две коллинеарные (пли приблизительно коллинеарные) связи в изолированных комплексах, цепях и некоторых трехмерных каркасах. Примерами изолированных комплексов являются линейный анион в K[Ag(CN)2] и линейный катион в [Ag(NH3)2]2S04. В структуре AgCN имеются бесконечные линейные цепи атомов металла, связанных черен группы CN (Ag—Ag 5,26 А); аналогичные цепи присутствуют в соединении Ag3CN(N03)2 [4], в котором ионы NO-r и А<Г" расположены между цепями. Приблизительно коллинеарны связи (165—170°) атома Ag(I) в KAgC03 (б) [5], в Na(AgSOs) • ?2Н20 (в) [6], где серебро связано с кислородом и серой (Ag—О 2,19 A; Ag—S 2,47 А), в дицианамиде Ag[N(CN)2] (с R], в AgSCN (разд. 21.7.9), а также в комплексном сульфиде-(прустите) Ag3AsS3 и пираргирите Ag3SbS3. В соединении, образованном AgN03 и пиразином AgN03-N2

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для замка fuaro
назад в 90 е купить
купить сковородку гриль для индукции
столбы парковочные купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)