химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

V)

Известно очень небольшое число неорганических соединений Си(III). Такие соли, как Cs3CuF6, получаемые фторированием смеси CsCl и СпС12 при высоком давлении, содержат высоко-сшшозые ионы Сн3+ и являются парамагнитными с Цэ<ьф, соответствующим двум неспарештым электронам. Другие соединения Сн(Ш) диамагнитны, п металл образует либо 4 компланарны ч, либо 5 связей, направленных к вершинам квадратной пирамиды. С оксидами щелочных металлов образуются комплексные оксиды, например KCu02 и 1ЛбСи20б [1]. причем последний изоструктурен соответствующему соединению золота (разд. 25.9). Дипсрподато- и дителлурато-комплексы Си (111) п Ag(III) имеют структуры типа а, состоящие из двух октаэдрических групп, связанных посредством атома Си (Си—О 1,9 А), который образует пятую связь с молекулой воды [2а]. Этим ионам первоначально приписывали заряды —7 и —9, но химический анализ, ИК-епектры и кондуктометрические измерения [26] показывают, что в состав этих ионов входят 2 п 4 протона соответственно, так что в действительности эти соединения имеют состав [М(Н[06)2]5- и [М(Н2Те06)2р-. Были получены многочисленные комплексы с органическими лиган-дами. В фиолетовых кристаллах Br2CnS2CN (C4Hn) 2 (б) [3], нзоетруктурпых соответствующему соединению An (III), металл

230 25. Медь

25.4. Ag с более высокой степенью окисления 231

;c--n

образует 4 компланарные связи; расстояния Си—Вт (2,31 А), Си—S (2,19 А) короче, чем соответствующие связи с Си (II). Другой пример образования квадратных компланарных связей— это ион о-фенилендибиуретмедь, где Си (III) образует 4 связи с N (1,82—1,89 А) [4].

х4н9

"С; Но

зуют с металлом связи Ag—О и Ag—N различной длины (Ag-0 2,20 и 2,54 A; Ag—N 2,08 и 2,20 А) [3].

null,с.

Л IN NH.

С=0

\ / Ае ч / \ HN NH

HN ^\ Н

Простейшим примером соединения Си (IV) является кирпич-но-красный CssCuFe, который, по всей видимости, имеет искаженную структуру типа КдРЮЦ Г5] и получается, как и Cs3CuF6, посредством фторирования при высоком давлении смеси CsCl и СиС12. Такие оксиды, как ВаСиСь.ез, содержат в основном Си (IV), а также Си с более низкой степенью окисления [6].

Литература. [1] Nalurwiss., 1976, 63, 387. [2а] Naturwiss,, 1960, 47, 377. [26], Inorg. Chim. Acta, 1977, 22, 7. [3] Inorg. Chem., 1968, 7, 810. [41 Inorg. Chem., 1977, 16, 2478. [5] Angew. Chem. (Intern. Ed.), 1973, 12, 582. [6] J. Chem. Soc, D 1975, 1061.

25.4. Ag с более высокой степенью окисления

Простой ион Ag2+ был получен в концентрированном растворе азотной кислоты, но все соединения Ag(II), кроме фторида AgF2, можно синтезировать только в присутствии молекул-ли-гандов, которые присоединяются к металлу и образуют комплексные ионы. Структура AgF2 [1], которая сильно отличается от структуры CuF2, описана в разд. 6.9. Нитрат Ag(II) можно получить в результате анодного окисления раствора AgN03 в присутствии пиридина и выделить как TAg(py)4(N03)2]; персульфат образуется при реакции двойного обмена, при этом выделяется соль [Ag(py)4]S2O8. Был выделен также ряд других координационных соединении Ag(II); их магнитные моменты (около 2 рв) соответствуют наличию одного неспаренного электрона. Единственным доказательством компланарного размещения четырех связей, образуемых Ag(II) в изолированных комплексах, служат результаты неполного рентгеноструктур-ного исследования [2] изоструктурных солей Си (II) и Ag(II) пиколиновой кислоты (а). Предварительное изучение AgL2-H20 (L = пиридин-2,6-дикарбоксилат) указывает па искажеппо-окта-эдрическое строение комплекса, в котором два лиганда обраК диамагнитным соединениям, содержащим только Ag (III), по-видимому, относятся желтые соли KAgF4 и CsAgF4 (которые легко разрушаются под действием влаги), соли K5[Ag(HI06)2] • ЮН2О и Na5[Ag(H3Te06)2] • 18Н20, структуры которых, по-видимому, аналогичны структуре соединений Си(III), а также чрезвычайно устойчивый окрашенный в красный цвет этиленбисдигуанидиновый (ebs) комплекс б с сульфат-, нитрат- и другими ионами во внешней сфере. В (Agnlebs)S04(S04H)-Н20 [4] присутствуют четыре более прочные связи Ag—N (1,98 А) и две значительно более слабые связи с атомами кислорода анионов (Ag—О 2,94 А).

Оксид AgO получается при медленном добавлении раствора AgN03 к раствору персульфата щелочного металла, он представляет собой черный кристаллический порошок, который является полупроводником и диамагнетиком. Степень окисления серебра в нем соответствует формуле Ag'Agni02, и его структура— это искаженная форма структуры PtS, другой вариант которой — структура типа СиО (тенорнт). В СиО все атомы меди окружены четырьмя лежащими в одной плоскости атомами, а в AgO атом Ag(I) координирует два коллинеарно расположенных атома кислорода (Ag1—О 2,18 А), в то время как два других атома первоначально плоскоквадратной координационной группы находятся на расстоянии 2,66 А, а атом Ag (III) окружен четырьмя лежащими в одной плоскости соседними атомами кислорода, расположенными на расстоянии 2,05 А [5]. В результате электролиза водного раствора AgN03 с платин

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые короба фото
промывание миндалин вакуумным методом цена
курсы дизайнера интерьера москва специалист
обучение маникюру для начинающих северо-западный округ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)