химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

еребра и галогена или серы (теллура); ионы N03~ находятся в пустотах этого каркаса. Например,

Ag—(2Вг+60) или Ag—(ЗВг + 40). Оба соединения Ag3SN03 и AgyOsNOs. имеют очень симметричные трехмерные каркасы с кубической симметрией. В первом из них атомы S находятся в узлах сетки с координационным числом 6 и связаны через атомы серебра, имеющие координационное число 2 (S—Ag—S 157°); ионы N03~ занимают полости этого каркаса. С другой стороны, каркас этого необычного соединения, выделенного из CS2 и концентрированного раствора AgN03, может быть описан как построенный из групп SAg6, имеющих конфигурацию, промежуточную между правильным октаэдром и тригоналыюй призмой; его можно сравнить со структурой Ag2BrN03, образованной группами BrAgj. В Agr03N03 восемь атомов кислорода занимают 6-связанные узлы трехмерной сетки (другого типа), сочленения которой создают заполняющую пространство совокупность ромбокубоонтаэдров, кубов и тетраэдров (рис. 25.1); эту сетку можно сравнить с близко связанным с ней пространственным заполнением, показанным на рис. 3.47, д

15*

228 25. Медь

25.3. Соединения Си(Ш) и С.и(1У) 229

(т. 1). Мы еще раз рассмотрим это соединение в разд. 25.4. Другой замечательный трехмерный каркас обнаружен в |3-Ag4Te(N03); i[ пзоструктурпом ему перхлорате. Он построен из групп TeAg'-,, также связанных через атомы серебра; анионы находятся в пустотах каркаса. а-Форма этого соединения имеет совершенно иное строение, которое мы рассмотрим в разд. 25.2.

Литс.атура. [1] J Chan. Sac, 1952. 3686. [2] .1. Am. Chem. Soc, 1965, 87, 3534. [31 J.' Am Chem. Soc, 1965, 87, 2496. [4] J. Inorg. Nncl. Chem., 1964, 26, 1122. [5| Am crvst 1978, B34, 1457. [61 Acla crvst., 1978, B34, 3723. [7] Acta cryst., 1974, B30, 2721. |8| J. Chem. Soc, D 1980, 1682. [9| J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 7035; 1978, 100, 175. [10] Acta cryst., 1979, B35, 1432. [Ill Acta crvst., 1979, B35, 302 [12] Z Kristallogr., 1970, 132, 87. [ 13f Z. anorg. allg. Chem., 1959, 299, 328. [141 Acta cryst., 1969, B25, 2615. [15| Acla cryst., 1965. 19, 180.

25.2. Соединения с высокой ионной проводимостью

Мы отметили в разд. 9.9.1, что cc-Agl обладает высокой ионной проводимостью. К другим относительно простым соединениям серебра, обладающим тем же свойством, относятся u-AgoTe н ct-Ag4Te(N03)2- В первом из них половина атомов серебра п атомы Те образуют структур}' типа сфалерита, внутри которой статистически распределены оставшиеся атомы серебра; во втором одна четверть атомов Ag и атомы Те образуют структуру типа NaCl, а оставшиеся Ag н попы N03_ распределены случайным образом [1J. Ионная проводимость a-Agl обусловлена тем, что ионы Ag+ могут двигаться сквозь довольно рыхлую объемпоцептрпрованпую кубическую упаковку легко деформирующихся атомов пода. В гл. 5 мы обсуждали структуре', в которых тетраздрические группы АХ4 имеют общие вершины п (или) ребра; грани не являются общими, так как это потребовало бы слишком сильного сближения атомов А. За последние годы были получены многочисленные соединения, проявляющие в различной степени ионную проводимость; в этих соединениях Agl сочетается с аминами или другими органическими молекулами. Они содержат фрагменты связанных по общим граням тетраэдров 14, которые распространены по всему кристаллу, причем вершины тетраэдров заняты только частично. Проходя через центры граней, атомы серебра могут двигаться по кристаллу через незанятые тетраэдры. Необходимо, чтобы попов Ag было меньше, чем тетраэдрических пустот, и чтобы существовали приемлемые пути для прохождения по кристаллу. Примерами таких необычных соединений, полученных в результате твердофазных реакций между Agl и, например, аммониевыми солями, являются Ag2l4A, Ag6I3A, AgaibeA.j, в которых А —это (CII3)3N(CH2)2N(CH3)32+ [2] (иные примеры и литературу см. в работе [3]).

К другим соединениям, проявляющим высокую ионную проводимость, относятся (3-корупд (разд. 13.5.2), fj-эвкриптиг, LiAlSi04 [4], Li5A104 [5], L.i3N (разд. 18.10.1), Ag,3b(W04); [(>]. нитерка.таты (разд. 17.1.5) п группа соединений с «ико-саэдрнческон» структурой. Для последних характерно то, что их каркас состоит пз взаимопроникающих икосаэдров. Атом, находящийся в центре икосаэдра, образует вместе с атомами, лежащими в вершинах его 20 треугольных граней, набор тетраэдров, одни из которых правильные, другие менее правильные и заняты только частично. Например, в CiiePSsBr атомы фосфора занимают вершины правильных тетраэдров каркаса S5Br, а атомы меди—часть искаженных. Атомы меди могут перемещаться по структуре, пересекая грани тетраэдров. Более сложный пример — это Cd13P4S22I2 [7]. (Ссылки на аналогичные структуры, например Ag8SiS6, см. в работах [3, 8].)

Литература. [1] Acta cryst., 1975, В31, 2837. [2] Ada crvst., 1976, B32, 124». [31 Acta crvst., 1978, B34, 71. [4] J. Solid State Chem., 1980, 34, 199. [51 J. Solid State Chem., 1979, 29, 393 [61 J. Solid Slate Chem., 1977, 21, 331. [7] Acta cryst., 1976, B32, 2825. [8] Acta cryst., 1978, B34, 64.

25.3. Соединения Cu(IlI) и Cu(I

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер который обучает к ремонту котлов газовых
swiss diamond посуда
рамка для номера откидная
большое шоу иллюзий 26 апреля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)