химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

em., 1971, 10, 1 144. [2a| J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 1 173. [26] Inorg. Chem., 1967, 6, 1911. [2гЛ J. Ы Chem. Soc, 1970, 92, 1 187. [31 Acta cryst, 1977, B33, 3604. [11 Acla cryst, 1978 B34, 2373, [5[ Inorg. Chem., 1966, 5, 1189. [61 J. Am. Chem. Soc, 1965, 87, 3988 [71 Inorg. Chem, 1969, 8, 2080.

25.1. Валентные состояния

В периодической системе элементов каждый из рассматриваемых элементов с заполненной d-оболочкой следует непосредственно за переходным металлом (соответственно Ni, Pd и Pt). Можно было бы ожидать, что они будут вести себя как непереходные металлы и образовывать ионы М+, отдавая единственный электрон с внешней оболочки или используя s- и р-орби-тали внешней оболочки для образования коллинеарпых sp- или тетраэдрических «р3-связей. На самом же деле, хотя и Си, и Ag действительно образуют ионы п связи обоих указанных типов,, однако свободный ион Аи+ не известен, а для Au(I) координационное число 2 предпочтительней, чем 4. Более того, все эти элементы проявляют более высокую валентность либо в результате потери одного или большего числа d-электронов (например, Си2+), либо путем использования d-орбиталей предпоследней оболочки вместе с s- и р-орбиталями внешней (валентной) оболочки. В этих более высоких валентных состояниях данные элементы проявляют некоторые характерные свойства переход-пых металлов, например они образуют окрашенные парамагнитные попы. Такое двойственное поведение сильно усложняет структурную химию этих металлов. Поскольку сведения о стереохимии соединений этих элементов в некоторых состояниях окисления довольно ограниченны, мы рассмотрим более детально структурную химию одновалентных меди, серебра и золота, двухвалентной меди н трехвалентного золота, а данные о комплексах Си(III), Си(IV), Ag(II), Ag(III) и Au(V) включим лишь в вводный обзор.

Несмотря на общее сходство электронных конфигураций атомов Си, Ag и Аи, их химические свойства очень сильно различаются. Во-первых, в обычных соединениях они проявляют следующую валентность: Си 1 и 2; Ag 1 и Au 1 и 3. Кроме того, Си п Ag можно окислить до Cu(III), Cu(IV), Ag(II) и Ag (III) соответственно, но простые соединения Au(II) не известны. Большинство кристаллических соединений, предположительно содержащих Au(II), например CsAuCl3 и (C6H5CH2)2S? АиВг2 [1], фактически состоят из эквимолекулярных количеств Au(I) и An(III). Первым детально описанным парамагнитным соединением Au(II) являлся [AuII(mnt)2][H-C4H9)4N]2 [2] (где mnt — малеоннтрилдитиолат), устойчивый в отсутствие воздуха..224 25. Медь

25.1. Валентные состояния 225

по моментально окисляющийся в растворе. Результаты исследования методом парамагнитного резонанса указывают на то, что и фталоцпаншювьш комплекс серебра является производным Au (II) [3]. Единственным примером комплекса Au(V) служит (Xe2Fu) (AuF6) (разд. 8.6), который можно сопоставить с комплексом Pt(V) в (XeFs) + (PtF6)-; длины связей М—F в этих соединениях близки: Au—F 1,86 A, Pt—F 1,89 А. Во-вторых, наиболее устойчивым состоянием окисления меди является Cirr (гидратированный ион), а серебра—Ag+. В отличие от меди п серебра химии ионных соединений золота в водных растворах не существует, так как ноны Аи~ и Аи3+ не присутствуют в водных растворах солей золота по крайней мере в достаточно ощутимых концентрациях. Единственные водорастворимые соединения золота содержат Аи в составе комплексного нона, как, например, в растворах K[Au(CN)2] или Na;[AiT(S203)2]-2Н20. Координационные соединения Аи значительно более устойчивы, чем соответствующие простые соли. Например, AuCl просто разрушается горячей водой, которая не производит никакого действия на [Au (etu)2]Cl -Н20 (etu — этн-лснтпомочевина). Аналогичным образом нитрат золота(1) получить не удается, тогда как [Au(etu)2JNG3 вполне устойчив. Нитрат золота(III) можно получить в безводных условиях; известны также комплексные нитраты золота(Ш), например K[Au(N03)4].

Как уже было отмечено, наиболее устойчивые ионы меди в водных растворах — это ионы Си2+. Кислородсодержащие соли Си', например Cu2S04, разрушаются водой: 2Cu+-^-Cu + Cu2+, а соединения CuN03 и CuF вообще неизвестны. Хотя безводная соль Cu2S03 неизвестна, можно выделить бледно-желтую соль CujSOa-'/aHjO, а также NH4CuS03 и NaCuS03-6H20 [4]. Далее будут рассмотрены соли, содержащие в своем составе и Cu(I), и Си (II) - Устойчивые соединения одновалентной меди нерастворимы, связи в них носят преимущественно ковалент-нын характер (галогениды, Cu20, Cu2S); галогениды и цианиды Cu(I) даже более устойчивы в воде, чем соединения, содержащие Си2+. Так, например, Cul2 и Cu(CN)2 в растворе восстанавливаются до соединений меди(1). Одновалентное состояние меди стабилизируется в результате координации атомов, п комплексные производные, например [Cu(etu)4]N03 и [Cu(clu)3]2S04, значительно более устойчивы, чем простые океоеоли. В пиридине равновесие 2Cu+=p!=Cu2+-r Си сильно смещено в левую сторону (Си+). В общем для двухвалентной меди устойчивы только соли сильных кислот, например Cu(N03)2 н CuS04; соли Cu2^ б

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные ручки керамика ит
где купить мед справку водителя
гарик сукачев сколько собирал зрителей в олимпийском
москва курсы ведения делопроизводства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)