химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

1S2(фотопзо-мер) B,rjIIlsN03В),Н13=Inorg. Chem., 1967, 6, 874

Inorg. Chem., 1971, 10, 151

Inorg. Chem., 1968, 7, 1085

Икосаэдрические фрагменты

Inorg. Chem., 1971, 10,

160

Б;С2НП(СН3)2

в4с2нв

Inorg. Chem., 1967, 6, 1199

Inorg. Chem., 1967, 6, 113

Inorg. Chem., 1964, 3, 1666

220 24. Бор

24.8. Бораны и родственные соединения 22 i

Со структурно-химических позиций наиболее простые полиэдрические ионы — это члены ряда B„H„2~ (известны соединения с /г = 6 и 8-И2), которые удобно рассматривать вместе с изоэлектрош/ыми им карборанами ВП_2С2Н„. Эти ионы обычно получают в виде солей щелочных металлов или замещенного иона аммония. Структурными исследованиями таких попов,

Рис. 24.24. Молекулярные структуры, а — В7С2Н7(СНа) о — В7С.НП (СН,)2; о — BuHi32-; с — BsQHn; д и с — B20IIia2- ж— (B20H1SNO)3-.

карборанов или замещенных карборанов (см. литературу, цитируемую в табл. 24.8) установлено, что каркасы из атомов В (или В и С) представляют собой высокосимметричные полиэдры с треугольными гранями, которые перечислены в верхней части табл. 24.8. На каждую вершину полиэдра В„ или В„_2С2 приходится один концевой атом Н, а мостиковые атомы отсутствуют.

Наряду с соединениями, содержащими ионы В„НГ,2_, синтезированы многочисленные соединения с ионами, содержащими большее число атомов Н (например, BsHa-, ВбНд-, ВдНц-, ВюН122", В10Н13-, BioHu2-, ВюНк-г и ВцН132^). Структурными исследованиями показано, что в нонах таких типов все атомы

Н, не являющиеся концевыми, способны образовывать мостики, в результате чего может происходит], изменение каркаса из атомов В. Такая же ситуация возникает и в карборанах. Так. соединение В7С2Н7(СНз)2— замещенное производное борана типа Вп-гСгН,,, где полиэдр В7С2 представляет собой трехша-почную трпгональную призму, в которой два атома С располагаются над гранями (рис. 24.24, а), В то же время это соединение можно рассматривать как производное B7C2Hi3, каркас которого— «раскрытый» икосаэдрическип фрагмент, в котором присутствуют два мостиковых атома Ник каждому атому В

Рис. 24.25. Молекулярные структ\ |(ы. а — [Со(В9СДТп)21-; б-[В3С2Н„ке(СО)3]-; в - Fe(C5H5) (ВЭС2Н„). Положение атомов Н не указано.

н С присоединено по одному концевому атому Н (рис. 24.24,6). Аналогично В4С2Нб(СН3)2 построен в форме пентагопальиой пирамиды (а не октаэдра, как В6Нб2~), а ВцН]з2~ — икосаэдра без одной вершины (два мостиковых атома Н) (рис, 24.24, в) з отличие от ВдСгНи, который имеет более симметричную форму (рис. 24.24, г), образованную путем добавления одного атома В к каркасу типа В10Н14. К карборапам с пентагонально-пирамидальным расположением шести атомов В и (или) С относятся и соединения В2С4Н6 [1а] с четырьмя атомами С в основании пирамиды, а также В5СНЭ [16] с одним атомом С в основании.

В карборанах возможна изомерия. В табл. 24.8 приведены цис- и гракс-формы В4С2Н6; ВюС2Н]2 имеет три изомера (орто-, мета- и цйра-карбораны).

К сложным ионам относятся два изомера В20Н.82~ (рис. 24.24,d и е) и ион В2оН18(ГхЮ)3~ (ж). Основной ион В2оН|82~ (д) образуется при окислении В^Ню2- ионами Fe1+

222 24. Бор

25. МЕДЬ, СЕРЕБРО И ЗОЛОТО

или Се'л а под действием ультрафиолетового излучения на рас-тпор в ацетонитрпле получается фотоизомер (е). При взаимодействии N0 п ВгоН]*-*" образуется третий изомер (ж).

Металлические производные карборанов. В заключение рассмотрим гт-комплексл попов карборанов с атомами переходных металлон. В результате образуется ион сложного состава пли нейтральная молекула. Некоторые молекулы п ионы, изображенные па рис. 24.25, а, содержат различные переходные металлы Со и т. д.), например Nilv(Br,C2Hn)2 [2а—2в], а также ионы, в которых атомы Н частично замещены. В структуре некоторых соединений осуществляется зигзагообразная конфигурация (рис. 24.25,о), например в анионе [Со(В9С2Нп)2] ", изученном на примере соли цезия, а другие соединения имеют «разрезанную» структуру, где атом М координирует три атома В каждого пз колец В3С2. Это различие в структуре можно попытаться связать с изменением числа d-электронов атомов переходных металлов. К ионам со структурой данного типа относятся [3,3'-М(1,2-В9С2Нп)2]'>-, где п = 2 для Си(II) и /1=1 для Си (III) и Аи(Ш). В комплексном ионе, содержащем An (III), расстояния Аи—ЗВ и All—2С равны 2,24 и 2,77 А [3].

Известны также «ионные пары», образованные анионом В9С2НИ2- и катионом металла; примером может служить (Т1В9С2Нц)-, строение которого изучено на примере соли (Р(С6Н5)3СНз)+ [4]. Структура, изображенная на рис.24.25,б, обнаружена в анионе соли Cs[B9C2HuRe(CO)3] [5] и молекулы типа BE,C2H1,ReH(P(C(iH5)3)2 [6] (катализаторе некоторых гомогенных реакции гидрогенизации). На рис. 24.25,8 изображена «сапдвичеобразная» молекула Fe(n;-C5H3) (я-В9С2Нц) [6]. В анионе соли Cs2[(B9C2Hu)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)] ? ?Н20 [7] атомы металла связаны между собой мостиками из 10-атомного фрагмента икосаэдра и также присоединены к 11-атомным фрагментам [7].

Литература, [la] Chem. Comm., 1973, 928. [16] Inorg. Ch

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
получить сертификат детского массажиста в вао
аренда выстраивание экрана
пламегаситель opel
Kiturami TWIN ALPHA NEW COAXIAL 20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)