химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

и физиче216 24. Бор

24.8. Бораны и родственные соединения 217

Рис. 24.22. Структуры боранов. о — ВюНпк б — BI6H20; а — В18Н22; г — B20Hi6.

ских свойств. Например, увеличивается их летучесть и понижается устойчивость к воздуху и воде. Борогидрид натрия — кристаллическое вещество, устойчивое к нагреванию в вакууме вплоть до 400 СС, хотя и очень гигроскопичное. При комнатной температуре NaBHi (как и соединения калия, рубидия и цезия) имеет структуру типа NaCl [1], но ниже —83 "С симметрия решетки понижается до объемноцентрированной тетрагональной [2] (ср. с галогенидами аммония). LiBH4 плавится при 275 °С и, очевидно, имеет структуру типа цинковой обманки или вюрт-цита [3]. Эти соли, вероятно, содержат тетраэдрические ионы ВН4_, подобные тетраэдрический группам ВН4 в ковалентных соединениях, которые кратко рассмотрены ниже.

(ДОЛ USA

.//

..V V / \

/D4

н н

— Б—3 —

Н Ж\

Н f \ V;

0 ?„/

,/ / \

х ,н н

< \ /

^ н — rt„

:ЧН,,С Ш Р(СЕН51,

Рис, 24,23, Молекулярные ctdvkt pu борг,гпди;поп п родственных соединений, э и б —Вс(ВН4Ь; в —А«В>|.1 : .' —f(G;'H-,l,Pl.Cn (BI!,); <>~M(DH,)-•\(СН,).; г—(BII)-; ж — HQII,) ,P|.mi(B,H,) :' д-[Сг<СО),3,Н»1-; в — HMc.(C());C(UH,),

А1(ВН4)3 — летучая жидкость с температурой кипения 44,5 °С, а борогидриды М(ВН4)4, где M = U, Th, Hf и Zr, являются наиболее летучими из соединений этих металлов.

В более ковалентных борогидридах металлов группы ВН4 связаны с атомом металла водородными мостиками (это показа218 24. Бор

24.8. Бораны и родственные соединения 219

но для ряда молекул на рис. 24.23). Строение Ве(ВН4)2 изучено методами электронографии а газовой фазе, ИК-спектро-скопин (а матрице инертного газа), проведены также пеэмпнричеекие расчеты. В результате получено множество структурных моделей. Было сделано предположение, что для молекулы в газовой фазе имеется несколько выгодных копфор-мацнй. Однако, по-видимому, наиболее предпочтительна линейная структура (рис. 24,23, а) (предложенная еще в самом первом электронографическом исследовании), в которой атом Be окружен октаэдрически шестью атомами Н [4а]. В кристаллическом Ве(ВН4)2 [46] имеются спиральные цепи (рис. 24,23, б), в которых атомы Be также имеют КЧ 6. В молекуле А1(ВН4)3[5] атом металла окружен шестью атомами Н по вершинам триго-налыюй призмы (рис. 24.23, в), А1—В 2,14 А. Строение молекулы Zr(BH4)4 было изучено электронографически в газовой фазе [6а] и в кристаллическом состоянии при низкой температуре [66]. Группы ВН4 расположены тетраэдрически вокруг атома металла и связаны с ним тройными водородными мостиками.

>Угг—н—вн А \ /

Исследованы также структуры соединений [ (СбНз)3Р]2-СиВН4 (рис. 24.23,г) [7а] и Al (BH4)3-N (СН3)3 (рис. 23.23,д) [76], однако в модификации последнего, существующей при комнатной температуре, положение атомов водорода определить не удалось. Эта молекула имеет тетраэдрическое строение (Al—N 2,00 А; А1—В 2,19 А), но в низкотемпературной модификации три группы ВН4 неэквивалентны. Одна из групп развернута таким образом, что один атом Н (на рисунке Н*) занимает апикальное положение в пентагональной бипирамиде вокруг атома А1.

Ион В3Н$-. Структура этого иона (рис. 24.23, е) установлена в соединении [H2B(NH3)2] (В3Н8) [8], которому первоначально приписывали формулу В4НШ-2NH3, поскольку образуется оно из В4Н,о и NH3 в эфире при —78 "С.

В козалентных соединениях [(СбН5)3Р]2-Си(В3Н8) [9] и [Cr(CO)4B3Hs]N(CH3)4 (рис. 24.23,ж и з) [10] группа В3Н8 связана с атомом металла посредством водородных мостиков. Все атомы Н были локализованы при рентгеноструктурном анализе НМп3(СО) ю (ВН3)2 (рис. 24.23, и), в молекуле которого имеются мостики не только типа Мп—Н—В, но и типа Мп--Н—Мп [11].

Лшература. [II J. Am. Chem. Soc, 1947, 69. 987. (21 J. Chim. Phys., 1954, 22, ,41 |3| J Am. Choir,. Sue.. 1947, 69. 1231. |-la| .1. Chem. Phys., 1973, 59, 3777. 1401 (ног" Chem,, 1972, 1 1. 820. |5] Acta Chem. Scand., 1968. 22, 328. [6al Inorg. eiKie i'.Tl 19. СУ0 |($6| J. Chem. Soc, D 197;!, 162. [7al InorR. Chem., 1967, 6, ..Vn |7<'| Inorg Cbim. 1968, 7, 1575. |8| J. Am. Chem, Soc. 19(10. 82, 5758. fgTlnu.-Le Chem.. 1961). 8, 2755. [ 10] Inorg. Chem., 1970, 9, 367. [11] J. Am. Chem. Soc, !'I65, 87, 2753.

Литература

Конфигурация

Таблица 24.8. Полиэдрические борогпдрндные ионы и карбораны

в ,сль

2,3-В„С2Н0 1,6-B4C21IS

В;СЛ1;

BSQ,HB(CH.,)2

в7с2н;(сн3)5

В9С2П9(СН3)г

BioC2Hia ВшСгНюВг2

ил» производные

Inorg. Chem., 1973, 12, 2108

Inorg. Chem,. 19(15, 4, 917

,1. Chem. Phys., 1970,

53, 1890 Inorg. Chem., 1973, 12,

2108

ВаНа2

в3нуВ,,Н,,2J. Chem. Phvs.. 1965,

43. 2166 Inorg. Chem., 1969, 8,

2771

Inorg. Chem., 1968, 7, 1070

Inorg. Chem., 1968, 7, 2260

Inorg. Chem., 1968, 7, 1076

J. Chem. Phys., 1962,

37, 1779 Inorg. Chem., 1966, 5,

1955

Икосаэдр

J. Am. Chem. Soc,

1966, 88, 4513 J. Am. Chem. Soc,

1960, 82, 4427 Inorg. Chem., 1971, 10,

350

Ионы со сложным строением

в20н,32-B20H

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
kingston kvr21n15d8 16
техническое обслуживание чиллеров
лента для пляжного волейбола
аккустика 7.1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)