химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

их реакции: B2He-r-2CO —2ВН3-СО

BzHe + 2N(CHs)3 >- 2BH,-N(CH3)3

B2H6 + 2NH3 - NH4(H3BNH2-BH3)

Из шести атомов Н в диборане только четыре могут замещаться па группы СН3 — не более двух заместителей на каждый атом В. Известно соединение В(СН3)3, но не существуют ВН(СН3)2 или ВН2(СН3), которые, очевидно, конденсируются с образованием В2Н2(СН3)4 и В2Н4(СН3)2. В молекуле (СН3)2ВН2В(СН3)2 найдены следующие расстояния: В—Н 1,36 А; В—С 1,59 А; В—В 1,84 А.

Тетраборан (10) В4Н]0. Строение молекулы (рис. 24.20,6) установлено в результате электронографического исследования и рентгеноструктурного анализа. Атомы В располагаются по

214 24. Бор

24.8. Бораны и родственные соединения 215

вершинам ДВУХ треугольников, связанных общей породой В|Вэ с двугранным углом В[Вг,В2/В|В3В4, равным 124,5 , и углом В2В,В4, равным 98°. Этот в горой угол должен бы и, равен 90 плн 108 . если группа пз 4 aiомов В составляет фрагмелг октаэдра плн икосаэдра соответственно.

Пенгаборан (9) В^Но. Каркас из атомов В в этой молекуле имеет форму тетрагональной пирамиды (рис. 24.20, в)— ер. с октаэдрпческими группами В6 в СаВ6 и В6Нб2~ (см. ниже).

Среднее значение длины связи В—В близко к 1,80 А в основании (В^В2) и 1,70 А для Bi—В2. Очень похожий каркас В5 обнаружен в молекулах B5HSI (атом I присоединен к апикальному атому В[) и BsH7(CH»)», 1ДС группы СНз связаны с двх.мя соседними атомами бора в основании пирамиды.

Пенгаборан (11) В5Нп. В этом гидриде скелет пз атомов В (рис. 24.20, г) .можно рассматривать как фрагмент похожего на икосаэдр каркаса в молекуле ВщНм или как каркас, родственный тетрагональной пи-В—В в основании пирамиды разорзарамндс ВйНэ (одна связт

Длины связен в этой молекуле имеют следующие знал

1.10 1С, 1.22

В—Н„™, В—И. с -.;.-! lv,

ния (А):

i,"2 (средн.) 1.7li |срвдп.; 1.77

Особенностью этой структуры является атом HVn, связанный с В; (1,09 А) н находящийся па расстоянии 1,72 А от двух атомов Вш.

Гексаооран. (10) ВЛ-Л. Рснтгепоструктурным исследованием обнаружено, что в этой глдрчче атомы В расположен!» в вершина-.: лептагочальноб пирамиды так, что и в --лом случае скелет из атомов В является фрагментом икосаэдра. Длины связей приведены на рис. 24.21; стандартные ошибки определения составляют — 0,05 А для связен В—Н п -0,01 А для езязей В—В. Следует отметить несимметричность основания пирамиды: одна связь В—В короче других.

Октаборан (12) В$Н{2 — термически неустойчивое соединение; получается с очень незначительным выходом из смеси В5НЭ, В2Н6 н Н2 в условиях тлеющего электрического разряда. Строение его молекулы очень похоже па ВпН--, если в последнем мостпковую группу ВНо (обозначенную буквой е на рис. 24.20, е) заменить на мостпковып атом Н. Некоторые атомы В па рис. 24.20, д и е обозначены буквами для облегчения сравнения молекулярных структур борапов.

Нонаборан (15) Bt,Hi&. Менее симметричный каркас этого гидрида (рис. 24.20, с) можно получить пз икосаэдра удалением трех связанных атомов В, которые тIс образуют треугольной группы, п последующим раскрытием структуры вокруг образовавшейся пустоты.

Не набор ан (14) В10НИ — твердое соединение, один из самых устойчивых боранов. Атомы В занимают в этой структуре 10 пз 12 вершин искаженного икосаэдра, а 10 концевых атомов Н направлены наружу приблизительно вдоль осей 5-го порядка икосаэдра, так что внешняя поверхность молекулы состоит полностью пз атомов Н. Раисе уже отмечалось присутствие более длинных, чем обычно, связен В—В (1,97 А) в этой молекуле (это связи В7—В8 и В3—В|0 на рис. 24.20,ж), а также небольшая асимметрия водородных мостиков. Два изомера BI0Hi3I имеют подобную структуру. В молекуле BI0HI2l2 атомы иода связаны с атомами В2 и В4. В то же время в структуре BiriH12[S (СН3)2]2 заместители связаны с атомами В6 и Вэ, и происходит перераспределение водородных мостиков (рис. 24.20, з).

Декаборан (16) ВюНщ получается непосредственно из В5Н9 (в электрическом разряде) с отщеплением двух атомов Н. Его молекула (рис. 24.22,а) состоит из двух фрагментов В5, таких, как В5Н9, связанных ординарной связью В—В.

Бораны -В16#2о, B1SH22 и В2аН1в. Молекулы ряда высших боранов состоят из двух икосаэдрических фрагментов, имеющих общее ребро (В16Н20 и два изомера В|8Н22), или из двух икосаэдров с двумя общими гранями (B20Hi6). Их строение показано па рис. 24.22,6—г.

24.8.3. Борогидридные ионы и карбораны. Существуют три типа металлических производных боранов и родственных им соединений:

1) соли, содержащие ионы (от ВН4- и В3Н8_ до полиэдрических ионов);

2) ковалентные молекулы и ионы, в которых группы ВН4 и В3Ня связаны с атомами металлов водородными мостиками;

3) сандвичевые структуры и-типа, образуемые карборанами.

Далее эта классификация строго не соблюдается.

Ион В#4л Многочисленные борогидриды М(ВН4)„ получены при действии галогенидов металлов на NaBH4 (который образуется из В(ОСН3)3 и NaH при 250 °С или иными способами). В ряду соединений NaBH4, LiBH4, Ве(ВН4)2 и А1(ВН4)3 наблюдается закономерное изменение химических

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_10671.html
уличные стенды подмосковье
матрас тонкий для дивана 140х190
квм звв-2.201 в2 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)