химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

, BnHi32~ и ВПН14~, которые способны к обратимым взаимопревращениям). Известны ионы, в которых атомы Н полностью заменены на галоген, например В12Вг122~ и В!0С1ю2"; последний был обнаружен в свободной кислоте (НзО)2В[0С110-5Н2О. Кроме того, при окислении В10Ню2- образуется B2oHi82_, который содержит два фрагмента В10, связанных двумя 3-центровыми связями (в отличие от борана B2{)Hi6). Известны ионы, две части которых связаны через группу N0 или атом металла вместо 3-центровой связи (например, B20HlgNO3- и Fe(.i-B0C2H,i)22-).

Дикарборапы типа В„С2Н/!+2, изоэлектронные ионам В„Н„2-, получают из соответствующих боранов и ацетилена. Они также обладают ароматическим характером и способны к образованию л-комплексов, например, таких, как анион соли [(C2H3)4N]2[Cu(C2B9H,,)2].

Таким образом, можно выделить три основные группы структур:

!) бораны и их производные, включая высшие члены ряда, образованные из двух простых фрагментов, связанных через общую вершину (В10Н16), общее ребро (Bi6H20, В,8Н22) или общую грань (В20Н1б). Все они и большинство прочих боранов образуют два гомологических ряда — В„Н„-ь4 и В„Нл+6, причем соединения первого ряда обычно намного устойчивее, чем соединения второго ряда;

2) борогидридные ионы и борогидриды металлов;

14—1284

24.8. Бораны и родственные соединения 211

большинство боранов имеют каркас из атомов В, который лучше всего представить как нкосаэдрическнй фрагмент. (Такое (.писание вполне применимо и к открытым позднее карборанам B,CjH„+2, поскольку каркасы пз атомов В и С в этих соеднне-!ш>;\ являются высокосимметрнчпымп полиэдрами с треугольными гранями (табл. 24.8), включая н икосаэдр.) Большой теоретический интерес к борапам обусловлен недостаточны?.' колп-сстзом валентипх электронов в их молекулах для образ шаиия .н1]).\!.)Лы:ых двухэлекгронпых сня tcfi между всеми атомами. В -л::., молекулах число атомных орбптллен (одна для каждого .-ном.. И п четыре для каждой, а том о В) больше, Чум общее wc.ii! валентных электронов.

Сб'цсс '?]},,• ? OCiiyee число Член. 3-KJ41 Л1. :iTOvnp,i-\ IIH.-CJ: тны у 1'ош.и свя прГч1Т(1леГ: ^.IC'i.TpoHOI) зен

ll.il,

14 12 2

л;н:'„ 26 22 4

29 24 5

(>".,tiu 54 44 10

i: ICj 94 76 18

результате струм урны >• исследований было установлено, ли » молекулах боранов существуют концевые атомы Н |В—Нко,„ 1,2 А) и мостиковые, расположенные меж;:1.' двумя .•(умами В (В—И—В). Такие мостики обычно симметричны (в- .Ц,,„,., 1,34 Л), исключением является слегка несимметричен!; мостик в BioHu, где В-И«оет равны 1,30 и 1,35 А. Атолл.: В рапылпгаются и вершпкач. потнэдра с треугольными гра-"yl.;п н.л; его фрагментов, длина с;н:<н В—В обычно составляет '..'О ' ',84 А, п гедкпч слуплчх она может быть меньше (1.60.Д -л; cai-iei; В—В. лежащих в основе структуры В6Н-.,| или •'' ••"•niw (1,'J'A для двух связей в B!0H,4i\ В общем случае ••• Л- i !Н этом В связан с одним иле несколькими концевыми '•• ''l;i'T'T И, однако в некоторых боратах, которые состоят из }'•'. фрагментов, атомы В, участвующие з объедипенип этих 1С:[топ, связаны только с атомами 3 или же с атомами В

Си

моетикозымп аюмами Н:

Bic.H.u 2 В связаны те.тыуо с о В

«.то-ВщН™ 1 В cie-i.aii с 5 В и 2 Н,™1 В сз!на!( только с 7 В и-ВцНк 2 В связаны с 6 В и 1 Ы„„ст

Для того чтобы объяснить молекулярную структуру бора-!г,н в терминах двухэлектроппых связей, при избытке атомных фбпталеп было сделано предположение, что происходит объ-'12 24. Бор

открытый мостик В - Н -Б

центральные (закрытый.)

единение трех или большего числа атомных орбиталей с образованием одной связывающей молекулярной орбпталп. Структуры наиболее простых боранов можно описать с помощью 3-центровых связен трех типов (рис. 24.19). В случае центральной закрытой связи (рис. 24.19, а) три атома В образуют гибридные орбнтали п расположены по углам равностороннего треугольника. В случае открытой 3-центровой связи (рис. .24.19,6) они образуют треугольник с тупым углом, а средний атом В использует для связывания р-орбитали. В случае мостиковой связи типа В—Н—В (рис. 24.19.S) эта связь образуется за счет is орбиталн атома Н и гибридных орбиталей атомов В. В некоторых более сложных системах, например полиэдрических ионах, для объяснения их «ароматического» характера, вероятно, необходимо предположить полную дел окал и-зацию некоторого числа электронов (с использованием большого числа орбиталей) —ср. С5Н5-, С6Нб и С7Н7+.

Диборан В2Я6. Строение этой (диамагнитной) молекулы установлено недавно электроиографическим исследованием (секторная методика, микрофотометр):

Плоскость центрального фрагмента ВН2В перпендикулярна плоскостям концевых групп ВН2 (рис. 24.20, а). Рентгенострук-турпое исследование кристаллической р-формы (при 4,2 К) дает такие же величины для длин связей В—В, но связи В—Н оказываются более короткими (В—НКОЦЦ 1,09 А и В—НМОСТ 1,24 А), а валентные углы НКГШ1,ВНКОКЦ и НМОСТВНМОСТ равны соответственно 124 и 90°. Отсутствием прямой связи В—В в диборане можно объяснить протекание следующ

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из сирени дешево
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлические чердачные лестницы - качественно и быстро!
кресло 993 low
зимнее хранение мотоциклов бизнес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)