химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

слоты >??;> .''U'..;Si образуется ряд птллч'-в от Silb до SifHi; (их со:!"ря;;''-нс и сие* и уменьшается н том же направлен^!). Влогледс!»".. был предложен метол пилу •гения гидридов бора, .'-'-ключающинся в бьтгром пропускании паров ВО; с водородом при низком дявде.нш мере-, -.-лектднческнй разряд между модпммн элекл родами. Основным продуктом «он реакции является B2H5Ci, который рактагается при О СС на В?Н6 и ВС13. Однако эти и другие известные методы получения дп-борана у.товлстзонялц только до тех top, пока продукт представлял лишь теоретический интерес. В настоящее время диборан— это ценный полупродукт и реагент. В частности, с сто помощью можно получать борогидриды из алкильиых производных металлов, восстанавливать альдегиды и кстоны до спиртов, получать чистый бор разложением днборана при высоких температурах. Кроме того, в свое время предполагалось использовать диборан как ракетное топливо, поэтому делались попытки разработать лучшие методы его получения из легкодоступных исходных продуктов. Очень чистый метплборат с выходом >90% образуется прн нагревании В203 с избытком метанола п последующим удалением спирта из образующейся азеотропноп смеси с помощью LiCl. Далее метплборат превращается в \аВН(ОСН3)3 при кипячении с NaH при 68 °С, а в результате следующей реакции получается диборан с почти теоретическим выходом:

8(С2Н5)20 BFS + 6NaBH(OCH3)3 »?

»- ВгН6 + 6NaBF4 + 8(С2Н5)гО + 6В(ОСН3)3

Диборан также можно получить прямо из В203 прн нагревании со смесью Al + АЮз при температуре 175 °С под давлением водорода (750 атм).

Отличительная особенность химии боранов — многообразие их превращений, что составляет предмет изучения целого направления, препаративной химии (исходным материалом при этом служит такое простое соединение, как диборан). На схеме 24.2 отражена лишь в небольшой степени очень сложная .химия боранов. При пиролизе В2Нб образуется ряд низших бораиов, включая, например, термически неустойчивый В5Нп, однако это соединение проще получать по реакции ВгН6 + 2В4Н,0 =f=* 2B3HU -д- 2Нг

В присутствии катализаторов его можно превратить в В6Н,о:

2Б3Ни >- ВвН10 -\- 2В3Н6

.'.) при взаимодействии с В4Н1Ч образуется В3Н9:

В5Н„ В4Н10 >- В5НЭ + 2В2Нв

Прн многократном возвращении в процесс продуктов отдельной реакции можно получить с удовлетворительным выходом целевой продукт (например, ВюН14 при пиролизе В2Н6 с добавлением Н2 или без него). Очень часто при получении боранов синтез проводят в условиях тлеющего электрического разряда.

В некоторых аспектах химия гидридов бора аналогична химии углеводородов, а в других — напоминает химию силанов. Например, бораны легко вступают в реакцию замещения (атомы Н могут замещаться па галогены, CN и органические лиганды). В результате из В,0Н|4 могут быть получены ВюН131, В10Н12[2 и BIOH,2L2. где L —R2S, RCN, R3N и др. Мопоиододибо208 24. Бор

24.8. Бораны и родственные соединения 209

Схема Z4.Z Реакции дио'о:.анов

BZH4 rv:i 100-С (CH^jIMKCi.

(si/иелиж >Na[3,H,] —— b,k-N;ch/);i

I при 'CO Г

в6н,г-в8н,8

'мролил (РТОГ)

YW^VH. Ма[Б„Н,г

^ „.,—.,.,

или BmHw

, C.H,

ХЛУ.ЧО Г VISA

350 'C IVC.H.K

давление *!

I !RCHj)2N];BH

Нг при 250V

Л. en, - wv

окисление ,

? E'.DCH3;3

? my a r

S-,H,c

EHj-CJi.NHjlj

B_H-K B.H.iCHjVi

CH,NH,

раны реагируют с Na так же, как этилнодпд (реакция Вюртца):

2B2H5I + 2Na > В4Н10 -;- 2NaI

ср.

2CaH5I +2Ка v QH1(1 -j-2\!al

Однако в реакциях с галогенами и галогеноводородами бораны ведут себя иначе, чем углеводороды. Например, диборан реагирует с НС1 с образованием хлорпроизводпого и Н2, а В10Н14, который, согласно формуле, должен быть ненасыщенным соединением, образует с галогенами продукты замещения, а не присоединения, как в случае С2Н4 или других ненасыщенных углеводородов. Можно отметить существенные различия и в термической устойчивости отдельных борапов, например BsHg — стабильное, a B5Hi, — неустойчивое соединение. В целом низкая стабильность борапов п легкость взаимодействия с водой скорее сближает их с сплавами, а не углеводородами.

Наряду с нейтральными борапами получено много борогид-ридпых ионов — от ВН4~ до В20Н[в2_, включая интересный ряд полиэдрических ионов В„Н„2- (н = 6, 8—12). В отличие от борапов эти ионы имеют высокосимметричные структуры и представляют собой борные аналоги ароматических углеводородов В таких структурах наблюдается значительная делокализация небольшого числа электронов, в то время как в нейтральных боранах имеются локализованные 3-центровые связи. Соли щелочных металлов с анионами ВюНщ2- и B12Hi22- именно поэтому чрезвычайно устойчивы. Усложнение химии борогидрндных ионов вызвано п тем, что помимо полиэдрических ионов В„НП2"" в этих соединениях могут встречаться, во-первых, замещенные ионы (например, В12НпОН2_), во-вторых, ионы с одинаковым составом, по разными зарядами (например, B8HS2_ и парамагнитный B8Hs~) и, в-третьих, ионы с одинаковым каркасом из атомов В или В и С, но разным числом атомов Н и различными зарядами (например

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Kyocera Ecosys P3045dn
подарочные сертификаты в obi
билеты в зеленый театр вднх
столы для кухни недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)