химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

р

24.7. Химия кислородных соединений бора 205

<ф> SI04 Д во3он О ^

О С1 ООН

Си- . В структуре можно выделить гофрированные слон из тетраэдрических групп В(ОН)4, связанных атомами Си" которые образуют четыре компланарные связи с группами ОН

Рис. 24.18. а —слой BSi04(OH)s в структуре датолита CaBSi04(OHl- б — тип связывания искаженных октаэдрических [Си(ОН)4С12[ и тетраэдрических [В(ОН)4] координационных групп в бандилнте CuClB (ОН)4; « — изображение структуры бандилита (вид сбоку) (видно, как слои типа б связываются при помощи длинных связей Си—С1).

(рис. 24.18,6). Слои соединяются длинными связями Си—С1 между атомами Си соседних слоев и атомами С1, расположенными между ними (рис. 24.18, в). Координационный полиэдр атома Си—искаженный октаэдр (Си—40Н 1,98 А; Си—2С1 2.80 А). Длина связи В—ОН составляет 1,42 А.

Минерал гамбергит [8] Ве2(В03)ОН— это гидроксоортобо-рат, содержащий плоские ноны ВОз3- и ион ОН-, а не тетра-э.чрпческие группы [ВО;ОН]4~. Аналогично флюоборит \\:: (ОН. F)3B03 [9] представляет собой совместную плотную упаковьу ионов 02~, 0Н~ и F-, в которой атомы В занимают позиции с тригоналыюн координацией, а атомы Mg располагаются в октаэдрических пустотах. В общем случае отношение 0:В>4:1 необязательно предполагает тетраэдрическую координацию атомов В, поскольку часть атомов О может быть не связана с этими атомами. Так, з структуре флюоборпта атомы В занимают лишь часть позиций с тронной координацией. Аналогичная ситуация реализуется и в структурах «бороферри-гов», например Mg2Fe2inB2Os [10], варвпкпте Mg3TiB20s [11] (разд. 13.5.4), Bi4B209 [12] и Co4Fe2IIIB2Oio. В таких двойных оксидах бора и металлов могут присутствовать тригональные группы ВОз, например в Bi4B209, который правильнее представлять как В140з(В0з)2, или тетраэдрнческие группы В04, например в РезВ06 [13], изоструктурпом норбергиту Mg3Si04(0H, F)2 (разд. 23.12.3).

В минерале бораците Mg3B70i3Cl ионы Mg2+" можно заместить па другие поны М24_ (например, Ni2+) или Li4", и высокотемпературные модификации этих синтетических борацитов имеют кубическую симметрию, как и природный борацит. В литиевом бораците Li4B70,2Cl часть ионов Li^ замещает почти полностью ноны Mg2+, располагаясь очень свободно в больших октаэдрических пустотах. Остальные ионы Li^ занимают статистически приблизительно '/з другой системы эквивалентных позиций. Возможность движения ионов Li"r по кристаллу обуславливает его ионную проводимость. Последняя возрастает при частичной замене С! на Вг, например в Li4B7Oi2Clo,68Bro,32 [И]Литература. [1] Z. Kristallogr., 1961, 115, 460. [2| Z. anorg. allf/cm. Chem., 1967, 125, 286: Acla cryst, 1972, B28, 326. [3] Acta cryst, 1967, 23, 500. f3a] Z. аппгц. яПцстп. Chem., 1966, 342, 188. [4] Acta cryst, 1963, IB, 1233, [5] Acta crvsi, 1969, B25, 1811. [6] Ricerca scient, 1951, 21, № 7. [7] Acta cryst, 1951, 4, 204. [81 Ada cryst, 1963, 16, 1144. [9] Acta cryst, 1950, 3, 208, [101 Acta crvst, 1950, 3, 473. [11] Acta cryst, 1950, 3, 98. [12] Acta cryst, 1972, B28, 2007, [13] Acta cryst., 1975, Bll, 1662. [14] Acta cryst, 1977, B33, 2767.

1,28

1,20

24.7.7. Длины связей В—О. Экспериментально определенные длины связей В—О лежат в пределах от 1,21 А (для В=0 в газообразном В203) до 1,55 А. Среднее значение для триго-палыюи координации атома В равно 1,365 А, а для тетрагональной— 1,475 А, однако для обоих типов координации существует значительный интервал длин связен (А):

1,305

ВО,

,43 -.—>- 1,55 1.475

203

24. Бор

24.8. Бораны и родственные соединения 207

24.7.8. Циклический И2Б203, бороксин И3В303 и боранокарбо-паты. Соединение Н2В203 образуется как интермедиа! при окислении ВзНч, BiHe, п других бораиов в виде неустойчивого продукта с периодом превращения при комнатной температуре 2— ? > сут. 11а основании данных микроволновой СИСКТрООхнти .:ЛЯ молекулы дтого соединения предложена структура а Бороксин HJB.'.OJ получают ирн действии Н2 на смесь В В_О.. Хотя он образуется при высокой температуре, его можно сохранять при 20 "С в течение 1—2 ч ирн давлении 1—2 мм рт. ст. в среде аргона. Он разлагается до Ву034- В2Н6, по может окисляться с образованием Н2В203. Молекула бороксипа имеет ?структуру 0 \2].

ИВ'

В !"< В !,1Л Л

О-----о

При взаимодействии Н3В-СО с КОН можно получить борапо-карбопат Кг(Н3В'С02) [3], где кислород в карбонат-ионе частично замещен на ВН3.

Литература. П'| J Chem Phvs . 1967. 47. 4186; Ann crvst, 1969 B25. Ж [2] Iiior, Chem.. 1969. 8. 1689. j.'i 1погд. Сдкт,. 1967, 6. 817.

??§.&, Бораны и родственные соединения

24.S.1. Получение и гвойстеи. Гидриды борп (бораны) первоначально получало яри v-fivTBUii 10%-пой НО или, лучше 8 п. фосфорной кислоты ча борнл •дстпия. Основным продуктом реакции был В4Н]3, примесями--В5Н.,, ВеН.э и В10Н14. Смесь разделяли путем фракционной перегонки. Диборан В2Н6 (и смеси с ВБНГ, п В'пНм) можно получить косвенных; методом — нагреванием В;Н;.| ч< ..еле рзт;. pi г 100 С. Итср.е-Н'м ог.мс i :п ь, что при действии ки

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет различных ромашек в москве
Компания Ренессанс чердачные лестницы цена - цена ниже, качество выше!
кресло ch 626
Предлагаем приобрести в КНС Нева Samsung U24E850R - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)