химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ами 4?-металлов, M0CI5 и также с фторидом и хлоридом хрома. (Кристаллический BN также образует аналогичные соединения с А1С13 и FeCl3.) Система графит —FeCl3 изучалась электронографически [8]. Наиболее полно описанная фаза в системе графит —M0CI5 образована слоями молекул M02CI10; между такими слоями располагаются по четыре слоя графита [9]. Внутри слоя молекулы Мо2С110 плотно упакованы. С AsFs графит образует несколько соединений внедрения, часть из которых интересна тем, что они обладают электрической проводимостью, сравнимой по величине с электропроводностью меди, в направлениях, параллельных слоям. К другим соединениям внедрения относятся голубой C80sF6 и соединения C„S03F, образуемые с S2OeF2, с расстояниями между слоями, равными 7,86 и 11,3 А соответственно. Аналогично графитовому соединению Ci2S03F существует соединение внедрения (BN)4S03F с расстоянием между слоями, близким к 8,0 А [10].

Литература. [1] Quart. Rev. Chem. Soc., 1960, 14, 1. [21 Acta cryst, 1963 16 531. [3] Z. anorg. allg. Chem., 1969. 369, 327. [41 Proc. Rov. Soc, A 1960, 258, 329, 339. [5] J. Am. Chem. Soc, 1974, 96, 2628. [61 J. Chem. Phvs., 1968 49, 434. [71 Proc. Roy. Soc, A 1965, 283, 179. [81 Acta cryst., 1956 9, 421 [9] Acta cryst., 1967, 23, 770. [101 Chem. Comm., 1977, 389; 1978, 200.

21.5. Оксиды и сульфиды углерода

21.5.1. Моноксид углерода. В этой молекуле, дипольный момент которой очень мал (возможно, равен нулю), длина связи составляет 1,131 А. Длина связи, силовая постоянная и энергия связи (табл. 21.4) показывают, что для ее описания больше всего подходит структурная формула С = 0.

21.5.2. Диоксид и дисульфид углерода, карбонилсульфид. Молекулы ОСО. SCS и OCS линейные. Длины связен даны

Таблица 21.5. Длины связей С—О

Молекула Длина связи, A Метод Литература

со 1,131 Микроволновая спектро- Phys. Rev., 1950, 78, 140

скопия J. Chem. Phvs., 1953, 21,

Г.ОС12 1,166 То же

1741

COSe 1,159 » » Phys. Rev., 1949, 75, 827

СО 1,163 ИК-спектроскогшя JRNBS, 1955, 55, 183

COS 1,164 Микроволновая спектро- Phys. Rev., 1949, 75, 270

скопия

HNCO 1,184 Рентген оструктурный Acta cryst., 1955, &, 646

анализ Bull. Chem. Soc. (Japan),

11,СО 1,209 Электронография

1969, 42, 2148

?CHsOH 1,427 Микроволчовая спектро- J. Chem. Phys., 1955, 23,

СК.ОПИЯ 120O

HCOO—CH3 1,437 э » J. Chem. Phys., 1959, 30,

1529

21.5.3. Субоксид углерода (диоксид триуглерода). Третий оксид углерода, так называемый субоксид С302, при обычной

в табл. 21.5 и 21.6. В диоксиде углерода связь между углеродом и кислородом промежуточная по длине между двойной и тройной связью. Изучение С02 и CS2 методом ИК-спектроско-пии высокого разрешения представляет собой пример успешного применения этого метода для молекул, которые нельзя исследовать с помощью микроволновой спектроскопии из-за отсутствия у них постоянного дипольного момента. Структуры молекул С02 и CS2 были также изучены в кристаллическом состоянии (С—О 1,155 А при 150 К [1], С—S 1,56 А [2]). Под давлением 30 кбар CS2 полимеризуется, образуя черное твердое вещество, для описания которого была предложена цепочечная структура [3].

24 21 Углерод Ацетилен и его производные 25

температуре является газом (rK„„ +6°C) и может быть получен путем нагревания малоновой кислоты или ее диэтилового эфира с избытком оксида фосфора (V) при 300"С. Его получение из соединений, содержащих группировки —С—С—С— (а также его превращение в подобные соединения), согласуется со структурой О—С—С—С—О. Взаимодействие субоксида углерода с водой вызывает регенерацию малоновой кислоты; реакция с аммиаком приводит к образованию амида малоновой кислоты, а реакция с НС1 — к образованию малонилхлорида:СООН ~-СООН

О

СО • NH2 CO-NH2.

II

Н,С.

II

О

= ОН, NHи»С1СО • С1 "СО • С1

Субоксид углерода легко полимеризуется при температурах выше —78 °С. Электронографическое исследование указывает на то, что это линейная молекула с длинами связей С—С 1,28 А и С—О 1,16 А [4]; однако нельзя исключить возможность небольших отклонений от линейности.

Оксиды С20 [5] и С03 [6] были обнаружены в низкотемпературных матрицах. Последний из них представляет собой непрочное соединение, образующееся при реакции между атомами О и молекулами С02; был изучен его инфракрасный

1,21 А 1,595 А

:С—i

некоторое сходство с С02 и CS2, примечательны тем, что связи, образуемые атомом Сь не лежат на одной прямой [7]:

1 21 А 1.185 А

? 1=#=т=С=г=0

1,68 А 03Р

176°

178° (ф - <ренил)

Длина связи Q—С соответствует тройной связи, а длина связи Р—С — двойной, так как длина ординарной связи Р—С составляет по крайней мере 1,85 А.

Литература. [1] Acta cryst., 1980, В36, 2750. [2] J. Chem. Phys., 1968, 48, 2974. [31 Can J. Chem., 1960, 38, 2105. [4] J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 285. [5] J. Chem. Phys., 1965, 43, 3734. [6] J. Chem. Phys., 1966, 45, 4469. [71 J. Chem. Soc, A 1966, 1703; A 1967, 1913.

21.6. АЦЕТИЛЕН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ

Литературная ссы

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтевиль генплан
карнизы потолочные и плинтуса сочетание
тонкий ортопедический матрас для дивана
расположение датчиков в морозильной камере аристон bcs 333/b ge

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)