химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

такие структурные элементы образуют^ цепи (рис. 24.16,6). Структура гидратированного катиона буры была рассмотрена в гл. 5 как пример бесконечных цепей, образованных октаэдрнчеекпмн группами [Na(H20)6], сочлененными через два общих ребра, в результате отношение Н20 : Na равно 4:1.

Цепь типа б, (рис. 24.16, в) образует аннон в Na2[B406(ОН)2] [2а]. Необходимо заметить, что такой же состав реализуется совершенно другим способом (рис. 24.16,г) в трнгидрате Na2[B406(0H)2]-ЗН20 (минерал кернит) [26].

зТетрагидроксо-ион типа а4 присутствует в К[В506(0Н)4] • ? 2Н20 [3], а из цепей, образованных мостиковыми атомами О (1 н 2), построен анион в минерале лардереллите NH4[B30?(0H)2]-Н20 [4]. Промежуточный вариант реализуется в структуре минерала аммониоборита (NH4)3[B,502o(OHJ8] • •4Н20 [4а], в котором анион состоит из трех фрагментов типа s4:

В3Оз(ОН)3, а, — анион в Na3[B303(OH)4], аъ встречается в ряду гидратнрованны.х гидроксоборатов кальция [1], этот ряд включает минералы мейергофферит Са[В303(0Н)5] Н20 и шшоит (тетрагидрат). Можно предполагать существование конечных ионов, которые содержат и внецнклнчеекпе атомы О, и группы ОН, например промежуточные члены ряда

а, В30„=- В305(ОН)г- В304(ОН)2- ВяО.(ОН)а Аннон в соединении Na3[B30,(0H)2] [la]—пример иона а4 такого типа. Обобществление двух атомов О (1 и 2) в структурной единице а-, приводит к бесконечным цепям, как, например, в колсмапитс Са[В304(ОН)3]-Н20 (рис. 24.16,а), а при обобществлении всех четырех атомов О —к двумерному иону, существующему, например, в структуре Са[В30-,(ОН)]. Трехмерную структуру CaB204-IV можно описать как построенную из структурных единиц а6, в которых все концевые атомы О стали мости новыми.

Образование трехмерного анионного каркаса требует обобществления по крайней мере трех атомов О в каждом элементарном звене, по обычно имеется 4 или 5 таких атомов. Самые простые структуры получаются из фрагментов а4, б4 и в4, у которых четыре внециклических атома О располагаются в вершинах искаженного тетраэдра. Поэтому, как уже отмечалось в гл. 3, эти фрагменты могут соединяться, образуя трехмерный каркас, основу которого составляет алмазная сетка. Отметим несколько интересных особенностей строения таких соединении. В структуре CsB3Os [5] фрагменты типа о4 образуют один каркас, а более крупные фрагменты б4 и в4 объединяются в два идентичных взаимопроникающих каркаса (например, в Li2B407 [6] и КВ503 [7]). Подобная картина наблюдается и в более сложной структуре Ag2B8013 [8], где каждый каркас состоит из чередующихся фрагментов двух типов — а4 и в4: В3Оз — + В508=В80,3. Во фрагментах а3 и е5 имеется 5 внециклических атомов О. В структуре ВаВ407 [9] чередующиеся фрагменты

200 24. Бор

24.7. Химия кислородных соа'инсний бора

этих типов образуют трехмерный 5-связаипый каркас, причем обобществляются все атомы О: B305i5 + B3Os,5 = 2(B407). Еще более сложной системой является анион в структуре CSB9OI4 [10], который состоит из двух взаимопроникающих трехмерных сеток, каждая из которых построена из фрагментов двух видов— а3 и а4 (рис. 24.15)—в соотношении 2оз:1а4, так что реализуется состав 2(В304,5) + B3Os= В9Ои.

В ряде структур обнаружены фрагменты в5 (рис. 24.15) с двумя пли четырьмя обобществленными впецпклическимн атомами О; при этом образуются соответственно цепи состава | Bs07(OH) з],,2"- или слои (из плоских 4-угольных сеток) состава [В5Ов(ОН)]п2"_. Первые обнаружены в минерале эзкуррпте \"а2[В507(ОН)3]-2Н20, а последние — в минералах гоуэрите, внтчнте, а также назиннте jNa2[B3Os(OH)]-2Н20 [11] и в изо-структурной (синтетической) соли калия. Литература по структурам других гидроксоборатов приведена в работе [11].

Фрагмент в6 (рис. 24.15) найден в виде гексагидроксо-иопа в структуре улексита NaCaB506(OH)6-5H20 [12], в виде цепей [В507(ОН)4]3^ в пробертите и в виде слоев [В508(ОН)2]3~ (4 мостиковых атома О) в хепдорните и в Na3[B5Oa(OH)2] ? •Н20 [12а]. В табл. 24.6 собраны примеры анионов, образованных фрагментами а5, б4 и в4.

Одной из важных особенностей химии полиборатов является чрезвычайно большое число различных способов комбинирования фрагментов (изображенных на рис. 24.15), которые приводят к относительно простым формулам соединений. Выше уже был упомянут трехмерный каркасный ион в структуре CsB30r„ образованный из фрагментов о4. Два аниона значительно более сложного строения обнаружены в двух формах NaB305. В структуре o-NaB305 [13] два взаимопроникающих каркаса состоят из равного числа фрагментов б4 и в4 (В5Оя+В407 = Вэ015). Хотя слоистые структуры не характерны для безводных полиборатов, в R-NaB305 [14] существуют двойные слои, построенные из одинакового числа фрагментов трех типов — тетраэдри-ческого В04, а, и а4 (В02+В305 +B5Os = B90i3).

Бораты, содержащие анноны В4От, могут обладать совершенно различным строением. Выше обсуждались два разных каркаса в Li2B407 и ВаВ407; два других варианта реализуются в структурах Na2B407 и К2В407 (см. с. 201).

В первых четырех типах структур все атомы В имеют КЧ 3 нлп 4, а мостик

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил на владимирском тракте
хило визион гель 8мл
билеты сукачев
аренда автомобиля с водителем москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)