химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

cryst, 1966. 20, 819 Acta crvst, 1971, B27, 677

В структуре СнВ204 каркас включает ионы Си2+, дополнительно сшивающие его и имеющие плоскую четверную координацию:

Си, 4 О 2,00 А Сип 4 О 1,94 А

(О 3,07)

Несмотря на то что координационные полиэдры катионов в этих структурах очень разные, объемы их элементарных ячеек— кубической и тетрагональной — почти равны (731 и 741 А3).

Тетраэдрическая координация в метаборатах не ограничивается только модификациями, существующими при высоких давлениях. Интересное строение имеет цепь (В02)„™~ в структуре AgB02 [3]:

Весьма удивительно различие в строении ионов В30б3- в структурах Na3B306 и К3В306) которые были изучены очень детально:

в

В В 1,331 А

к,в,о„

^В 1,280 А

Na3B306

11,433 А „О

о

О

Поскольку соединения изоструктурны, эти результаты противоречат правилам Полинга, если предполагать, что соотношение между энергией связи и ее длиной одинаково для обоих соединений.

Особенно интересно строение оксо-иона в структурах CaB204-IV и CuB204. Он представляет собой трехмерный карЗдесь одинаковое количество атомов В с КЧ 3 и 4, но в отличие от более простой цепи, показанной на рис. 24.14,6, каждая группа В03 обобществляет только два атома О. Эти структуры приводят к мысли о необходимости уточнения номенклатуры подобных соединений.

Приставки орто-, пиро-, мета- в названиях кислот и солей кремния, фосфора и мышьяка относятся к тетраэдрическим ионам (или молекулам в случае кислот), которые содержат 0, 1 нлп 2 мостиковых атома б соответственно, т. е. к соединениям, содержащим группы М04, М20? или (М03)„. Применительно к боратам они обычно обозначают кислоты и ноны, в которых атомы В имеют КЧ 3, т. е. орто— В033~, пиро — В20,-,4~ и мета — (В02)„'!~ (циклические или линейные). Для тетраэдри13»

196 24. Бор

24.7. Химия кислородных соединений бора 197

ческпх ионов можно предполагать следующие, неизвестные до сих пор типы структур:

орто—В04&-, пирс— В2078- и мета—(В03)„3"Кроме того, возможны оксо-иоиы, в которых все группы В04 имеют 3 или 4 мостиковых атома О:

(В205)п4п~—слои или трехмерные каркасы

(В02)пп-—двойные слои или трехмерные каркасы

Если группы В04 имеют два общих противоположных ребра с соседними группами, то образуются цепи (В02)„п_, аналогичные по структуре цепи SiS2. Три иона из тетраэдрического семейства имеют такие же формулы, как в трпгональном семействе. В настоящее время известен только один тип боратпого оксо-нона, в котором все атомы В имеют тетраэдрпческую координацию и все мостиковые атомы О связаны с двумя атомами В. Это, как отмечалось выше, каркасный ион (В02)л"~ в CaB204-IV и CuB204. Последние также называют метабората-ми. Действительно, CaB204-IV образуется при высоком давлении из обычной формы, содержащей метаборат-нон, образованный из групп В03. Если сохранить термин «метаборат» для всех соединений М(В02),, утрачивается его исходный структурный смысл, поскольку в этом случае он включает не только два крайних типа структур (все атомы В имеют КЧ 3 пли 4), но также и промежуточные структуры (например, СаВ204-П и III), в которых присутствуют атомы В обоих типов.

Литература. [1) J. Chem. Phys., 1960, 32, 488. [2) Ж. структурн. химии, i972, 13, 972. [3| Natunviss., 1980, 67, 606.

24.7.5. Гидроксобораты и безводные полибораты. Рассмотрим эти соединения вместе, поскольку их анионы содержат простые циклические структурные единицы, показанные на рис. 24.15,

2) число внециклических атомов О может в принципе увеличиваться до тех пор, пока все атомы В не станут тетраэдрическими, как в ряду а3н-а6;

3) внециклическими атомами О могут быть атомы О из групп ОН или атомы О, участвующие или не участвующие в объединении двух фрагментов. Некоторые конечные структурные мотивы (рис. 24.15), в которых все атомы О принадлежат группам ОН, присутствуют в гидроксоборатах (табл. 24.6), однако при этом может быть обобществлено различное число таких атомов О и образуются ионы, бесконечные в одном, двух или трех измерениях. Минимальное число общих атомов О равно 2 для цепей и 3 для слоя или трехмерной системы (известны слон, построенные из 4- или о-связиых структурных единиц). Во многих боратах, кристаллизующихся из водного раствора, сохраняется некоторое количество групп ОН, т. е. образуется гидроксо-ион. Если все внециклические атомы О обобществлс198 24. Бор

24.7. Химия кислородных соединений бора 199

пы, речь идет об анионе пша B.»Oj,, характерном для безводных полиборачов, образующихся из расплава;

4) отдельный борат-ном может быть построен из элементов одного вида (например, а.;) пли двух и более видов (например, а4 н а4).

Рассмотрим возможности, отмеченные в пи. 2—4 более подробно.

Среди полностью гидроксилпровапных структурных единиц типа а фрагмент а3 представляет собой циклическую молекулу

Островной гпдроксо-ион б4 существует в структурах К2[В403(ОН)4]-2Н20 и буры Na2B4O7-10H5O [2], поэтому формулу последней следует записывать как Na2[B403(OH)4]-8H20, С помощью водородных связен

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор для домашнего кинотеатра
снимали панель тойоты остались мятины
урна у.01
детский матрас 80-160

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)