химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

атура. [1( Acta cryst, I960, 20, 214. [2] Acta crvst, 1971, B27, «04 [3[ Acta Chem. Scand, 1949. 3, 660. [4| Acta crvst, 1977, B33, 3607 [5( Am Mineral, 1961, 46, 1030; Acta cryst, 1966, 20, 283;'J. Chem. Phys, 1969, 51, 3624.

О

О

о

24.7.3. Пиробораты. В солях магния и кобальта обнаружены две совершенно разные конфигурации пироборатного попа. В Со2В205 (а) [1] плоскости групп ВОэ повернуты па 7° в разные стороны относительно плоскости центрального фрагмента

153°

в.

о

13Ц°

/вх^ч/в. BV

сг т> о сг

В—О—В (среднее расстояние составляет —1,30А). В Mg2B205 (б) [2] угол между плоскостями групп В03 равен 22°19', а средняя длина связи В—О 1,36 А. Валентный угол при атоме О в структуре б близок к соответствующим величинам для мета-боратов: 130° в СаВ204 и 126,5° в ионах В3063- и В5О,05-. Различия в длинах центральных и концевых связей В—О не обнаружены.

Структура иона (ОН)3В—О—В (ОН)32~ рассматривается в разд. 24.7.6.

Литература. [1] Acta Chem. Scand. 574.

1950, 4, 1054. [21 Acta cryst., 1952, 5,

24.7.4. Метаборная кислота и метабораты. Строение молекулы НВ02 в газовой фазе определено методом ИК-спектроскопии. Такая же структура обнаружена электронографически у молео—в=о

400

гоо

юо

кул метаборатов таллия и щелочных металлов в газовой фазе [2] (В—О и В = 0 такие же, как в В203, а угол М—О—В равен 100—105° для NaB02 и КВ02 и 140° для CsB02 и Т1В02).

_

НБ02

I /

/н3во3

1

го ео во юо

В203, мол. %

Рис 24.12. Фазовая диаграмма системы В203—Н20.

Метаборная кислота существует в трех кристаллических модификациях, которые являются хорошим примером монотропии (рис. 24.12), а также и тенденции к увеличению плотности при изменении КЧ атома В (от 3 к 4) (табл. 24.4). Моноклинная форма легко получается путем дегидратации Н3В03 в открытом сосуде при 140 °С. Быстрое охлаждение расплава приводит к образованию стекла, которое потом кристаллизуется с образованием ромбической модификации. Наиболее устойчивая кубическая форма медленно кристаллизуется из расплава при 175 °С, в то время как при температуре около —230 °С в результате полной дегидратации образуется В203.

Ромбическая модификация метаборной кислоты построена из молекул В303(ОН)3, которые объединены в слои водородными связями (рис. 24.13). Моноклинная форма, очевидно, построена из цепей состава [В304ОН(ОН)2], причем идентификапня группы OH и молекулы воды обоснована экспериментальной локализацией атомов H. Непосредственная связь атома В с молекулой воды представляется неожиданной. Кубическая

а.

Рис. 24.14. Метаборат-ионы а — циклический (В306)3-; 6 — бесконечный цепочечный ион (В02),"- в структурах СаВ204 и UB02-1. Маленькие черные кружки — атомы бора.

модификация НВ02 имеет каркасную структуру из тетраэдрических групп В04 с водородными связями между некоторыми парами атомов О.

К метаборатам относятся безводные соединения типа -Mv(B02)„. Первоначально некоторые соединения, на самом деле содержащие попы В(ОН)<г, рассматривали как гидраты метаборатов. Напр имер, NaB02"4H20 в действительности представляет собой NaB(OH)4-2H20. Обычные структуры метаборатов, устойчивые при атмосферном давлении, содеожат циклические попы В3063~ (рис. 24.14, а), например в Na3B.,06, К3В.;Ог, н Ва3(В306)2, или бесконечные цепи (В02),,"- (рис. 24.14,6), например в LiB02, СаВ204 и SrB20.,. При высоком давлении некоторые метабораты переходят в другие модификации (они обозначаются римскими цифрами II, III и т. д.); при этом все или часть атомов В приобретают КЧ 4 (табл. 24.5). Например, LiB02-II является сверхструктурой к структурному типу цинковой обманки, в которой атомы Li и В тетраэдрнчеекп окружены атомами О на расстояниях 1,96 и 1,48 А соответственно. В структурах модификаций III н IV метаборатов кальция, стронция и европия атомы бора и кислорода образуют трехмерные каркасы.

13—1284

24.7. Химия кислородных соединений Сюра П)5

с шестью другими кольцами, каркас образован вокр\г пок (9 И:

Са, 6 О 2,70 А 6 О 2,67

кас тетраэдров В04, все вершины которого образуют мостиковые аи<мы О (ср. со структурами Si02). Поскольку каркас содержит плоские циклы В3()3, он может быть также описан как поороеппый из колен, образованных тремя тетраэдрами (по-тобнг) молекуле S30.p или попу SiaOr-), причем каждое такое КОЛ1.НО соединяется через атомы О, лежащие вне никла,

3 О 2,39 .

3 О 2,48

3 О 2,60

3 О 3,14

В соединении CaB204TV подобный )В Са-г, которые имеют КЧ 12 пли

Sr(B02)2-I 1 Sr(B02)2-III Sr(BO,)2-IV J En(BO,)2-I, III, IV

Li(B02)-I LiBOz-II

Na3B306 ) K3B306

Ba(B02)2 J Cu(B02)2

Неструктурны соединениям кальция

To же

Бесконечные цепи Сверхструктура к типу цинковой обманки

Циклические иои

в3о6зТрехмерный каркас из тетраэдров

Acta crvst, 1964, 17, 314 Acta cryst, 1969, B25. 1001

Inorg, Chem.. 198). 19, 983

Acta crvst, 1964, 17, 749 J. Chem. Phvs, I960. 44.. 3348

Acta cryst, 1963, 16. 591

Acta cryst, 1970, B26, 1189

Acta

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки у большой воды новая рига
курсы модельера москва
автосигнализация призрак 710 отзывы
ручки мебельные metakor vienna

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)