химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

осятся структуры типа ж с 5-члеппым циклом N4B [10] и з с циклом В3С3 п двойными связями бор — азот между циклом и группами N(CH3)2 [11].

Литература. [1) Acta cryst, 1969. В25, 2342. f2a] Inorg. Chem, 1969, 8, 1683. [261 Acta crvst, 1974, B30, 731. [3| J. Am. Cbem. Soc, 1969, 91, 551. [4[ J. Am. Chem. Soc, 1952, 74, 1742. |5| J. Chem. Soc, 1965, 6421. |li[ Acla crvsi, 1970, B26, 1905. [71 J. Chem. Soc, A 1966, 1392. [8| Acta cryst, 1961. 14. 273. [9al Acta crvsl, 1955, 8 199. [96] J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 2457. [10] Inorg. Chem, 1969,' 8, 1677. |11| Acta cryst, 1969, B25, 2334.

24.6.3. Боразотные соединения — производные боранов. Строение простой молекулы H3N-BH3 рассматривается ниже. Изучены структуры (CH3)3N-BH3 п родственного азиридцнборана (а) Ш'

н,с

Аддукты аммиака. Соединению, образующемуся присоединением аммиака к В2Н6, согласно определению молекулярной массы (в жидком аммиаке), соответствует формула B2H6-2NH3. Для этого соединения была предложена ионная структура

6 N 1.37А в +

NH4+[BH3-NH2-BH3]-, однако в настоящее время считается, что более предпочтительно рассматривать его как борогидрид [H2B(NH3)2]+(BH4)^. Это хорошо согласуется с его химическими свойствами, например реакция с NH4C1 происходит сле

[Н,В(\На)2]+С1- + ца\.ВНа-г-Н2

дующим образом:

[H.B(NHa)2] (ВН4) -f КН4С1 ИЛИ

ВН.,- + NH4T

3N-BH3-f Н2

Кристаллический моно.мер H3N-BH3 имеет неполностью упорядоченную структуру, поэтому рентгеиоструктурнос исследование привело только к приблизительному значению для связи В—N (-1,60А) [2]. Соединение [H2B(NH3)2]C1 имеет типично ионную кристаллическую структуру [3], построенную из слоев катионов [H2B(NH3)2] + (б), между которыми располагаются анноны С1_. Спектры ЯМР высокого разрешения показывают, что фосфорный аналог H3N-BH3 в жидкой фазе состоит из мономеров Н3Р-ВН3, а ИК- и КР-спектры подтвердили, что эта структура сохраняется и в твердом состоянии [4]. Н3В-•P(NH2)3, получаемый при действии NH3 на H3B-PF3, содержит тетраэдрические молекулы, в которых длины связей Р—N п Р—В равны 1,65 и 1,89 А [5].

При действии амальгамы натрия па диборан в этиловом эфире образуется продукт состава NaB2HB, который в действительности представляет собой смесь NaBH4 и NaB3H8. Последнее соединение может реагировать с NH4C1 в эфире при температуре 25°С, при этом получается H3N-B3H7. Это белое кристаллическое вещество, имеющее при температурах выше 25 °С неполностью упорядоченную структуру, поэтому строение молекул было изучено в низкотемпературной форме [6]. В молекуле типа в основной каркас построен из треугольников В3, к одной из вершин которых присоединен атом азота. Группу В3Н7 можно рассматривать как искаженный фрагмент тетраборапа, образующийся в результате симметричного разрыва двойного мостика. (Точность определения длин связен В—Н составляет 0,05 А, для других связей — 0,005 А.) Строение «B4H10-2NH3» рассмотрено ниже (после описания иона B3Hs~).

Н,С

1,55 13) А

Н,В

Аминодибораны — это продукты замещения в молекуле В2Нв одного мостикового атома Н на группу NH2. Строение H2N-B2H5

188 24. Бор

24.7. Химия кислородных соединений бора 189'

и (CH3)2N-B2H5 установлено электронографически [7]. (Для H2N-B2H5 получены также следующие значения расстояний и валентных углов: N—Н 1,02 А: В—Нмост 1,35 A; HNH 109,5° и НВН 120°.) Длины связей В—N близки к соответствующим величинам для аддукта с BF3, который рассматривается ниже. Но расстояние В—В благодаря присутствию мостикового атома N существенно увеличено по сравнению со значением в В2Н6 (1,77 А).

Литература. [1] J. Chem. Phys, 1967, 46 357. (2] J. Am. Chem. Soc, 1956, 78, 502, 503. [3] J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 3551. [Ц Inorg. Chem, 1966, 5, 723. [51 Acta cryst, 1960, 13, 535. [6[ J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 3538. [71 J. Am. Chem. Soc, 1952, 74, 954.

24.7. Химия кислородных соединений бора

Бор, как и кремний, существует в природе исключительно в виде кислородсодержащих соединений, в частности гидроксо-боратов кальция и натрия. В боратах, где единственной структурной единицей является группа В03, должна наблюдаться простая связь между отношением О: В и числом атомов О, обобществляемых каждой группой В03 (при условии что все такие атомы О эквивалентны и каждый связан с двумя атомами В):

Отношение О : В Примеры сфуктур Число Обиб-щестмлен-Hbis атомов О

3 Ортобораты: изолированные ионы В033~ 0

2,5 Пиробораты: изолированные ионы В2О54- I

2 Метабораты: циклические или цепочечные 2

1,5 ионы

Трноксид бора 3

Промежуточные отношения (например, 1,75) реализуются в структурах, в которых различные группы В03 обобществляют разное число атомов О, как, например, в цепи гипотетического иона (В407)„2"_ — структурного аналога амфиболов, образованных группами Si04. Все четыре варианта структур, приведенных выше, реализуются в соединениях, в которых атомы В имеют только КЧ 3. Однако есть два фактора, усложняющих химию кислородсодержащих соединений бора. Во-первых, во многих оксосоединениях осуществляется тетраэд

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/profildoors/seriya-d/2d/
http://taxiru.ru/laytboks-u/
ручки кухонные италия
аренда автобуса с водителем на месяц

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)