химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

8н-1,84 А. Средняя длина связи В—С1 составляет 1,74 А [9]. Поскольку для образования связей В—В име24.6. Соединения бора с азотом

24.6.1. Нитрид бора. BN получают при взаимодействии азота плп аммиака с бором при нагревании до белого каления, а также другими способами. В кристаллическом состоянии это вещество химически весьма инертно, но при нагревании может разлагаться кислотами, а около 3000°С под давлением плавится. Кристаллическая структура од-поп из форм близка к графиту (рис. 21.3), поскольку состоит из гексагональных слоев такого же типа. Однако в BN слои расположены так, что атомы соседних слоев находятся строго друг над другом (рис. 24.9). Длина связи В—\ равна 1.446 А [1]. Несмотря на структурное сходство с графитом, по физическим свойствам ВХ сильно отличается от последнего. BN белого цвета, хороший изолятор, диамагнитная восприимчивость намного меньше, чем у графита. Подобно графиту BN может быть получен в виде структуры с разупорядоченны-ми слоями, которая при нагревании переходит в упорядоченную гексагональную структуру [2]. Известны также кристаллические формы BN со структурами типа цинковой обманки и

184 24. Бор

24.6. Соединения бора с азотом 185

вюртцита [3]. В кубическом BN длина ординарной связи В—N составляет 1,57 А [4].

Соединение В20 также изоэлектронно графиту; оно получается при восстановлении В2О3 бором или литием при высоких температуре и давлении (в камере высокого давления, в которой направления сжатия совпадают с осями тетраэдра, при 50—75 кбар и 1200—1800 °С). Позиции атомов В и О в структуре В20 определены неточно [5].

Литература. [1] Acta cryst., 1952, 5, 356. [2] J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 4619. [31 J. Chem. Phys, 1963, 38, 1144. [41 J. Chem. Phys, 1960, 32, 1569. [5] Inorg. Chem, 1965, 4, 1213.

24.6.2. Соединения бора с азотом — аналоги производных углерода. Наиболее простые молекулы этого типа содержат группы,

В—N

^Si(CH,L, "•SUCH,),

компланарны, но сокращение экзоциклической связи В—N (1,44 А, как и в цикле) не согласуется с тем фактом, что плоскости групп NSi2 почти перпендикулярны циклу (В—N 1,45 А; N—Si 1,75 A; Si—С 1,78 А) [1]. В число исследованных молекул типа б входят симметричная, подобная бензолу молекула бора-зина B3N3HS (В—N 1,44 А) [2а], B3N3C16 [261 (В-С1 1,76 А, N—С1 1,73 А), В-моноаминоборазин B3N4H7 (В—Ыцккл 1,42 А, В—NH2 1,50 А) [3] и В-трихлороборазин (В—N 1,41 А, В—С1

Н,с''

,CH,

R.CLCH,) X = NCS

(СИ,), Si. (C'H.I.Si-N

B1,60 A

которые соответствуют замещенным этилену и этану. В этиле-ноподобной молекуле а оба атома образуют по три компланарные связи, длина связи В—N 1,40-^0,02 А. Это значение близко к соответствующим величинам для группы циклических молекул, которые будут кратко рассмотрены ниже, и соответствует двойной связи. В молекуле б оба атома образуют тетраэдриче-ские связи; длина ординарной связи В—N составляет 1,60 А. Ниже приведены примеры молекул обоих типов.

В—К. А ЛИТЕРАТУРА

о (CH,)2N- -ВСЬ 1,38 Inorg. Chem, 1970, 9, 2439

(СН-,) ,К- -В(СН3)2 1 ,42 J. Chem. Soc, A, 1970, 992

б (ClIa)aN- -ВХ3 1,58ч-1,64 Acta crvst, 1969, B25, 2338

Inorg. Chem, 1971, 10, 200

Н, Н;

\, >ВН

(CH.I.N'

fir, СН,

НД). ВН, Н,| В-Р- |,8БА

"с Н3

'CH.I,

N(CH,),

Рис. 24.10. Циклические молекулы, содержащие атомы В и N, В и Р, В и С.

1,75 А) [4]. (Последнее соединение получают при нагревании смеси ВС13 и NH4CI при температуре выше 110°С— ср. с (PNCl2)n.) С литературой по многочисленным циклическим соединениям В—N можно познакомиться в работе [10].

Ряд производных типа (RN-BX)4 (в) был получен из ВС13 и первичных алкиламинов. В кристаллическом [(СН3)3С-•NB-NCS]4 оба атома В и N образуют по три компланарные связи; в кольце, имеющем конформацию ванны, наблюдается чередование слегка различающихся по длине связей В—N [51:

Исследованы все четыре галогенида типа б, но, поскольку различия в длинах связи В—N, измеренных в кристалле и газовой фазе, достигают 0,05 А, детальное обсуждение этих величин, по-видимому, преждевременно.

К циклическим молекулам с чередующимися атомами В и N относятся «ароматические» 4, 6 и 8-членные циклы, а также насыщенные молекулы с 4- и 6-членными циклами; для первых длина связи В—N близка к 1.42А, для последних — к 1,60 А. Соответствующие примеры представлены на рис. 24.10. В молекуле а 4-членный цикл плоский, а три связи каждого атома N

186 24. bap

24.6. Соединения бора с азотом 187

Подобные этилену молекулы R2N-BX2 легко полпмернзуют-ся, а образующиеся димеры и тримеры являются аналогами замещенных циклобутанов п циклогексапов. Молекулы типа г имеют плоские 4-члеииые циклы [6, 7] с длиной связи В—N 1,60 А. Для молекул типа д характерна конформация кресла [8]. Фосфорные аналоги .молекулы д имеют подобную копфор-мацию с длиной связи В—Р 1,94 А [9а]. Примером структуры типа с служит молекула [Н2В-Р(СН3)2]4 [96]. Получены также соединения мышьяка [ (СН3)2As-ВН2]„ (где л = 3 пли 4).

К смешанным циклическим соединениям бора отн

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ автобуса 45 мест
логический модуль lum цена
кров60-112-ду
аффинаж концерт в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)