химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

мы Sc находятся в пентагонально-призмати-ческих пустотах между слоями; однако найденные расстояния Sc—Sc очень близки к соответствующим величинам в гексагональной плотнейшей упаковке металлического Sc. В результате Sc имеет координацию (14 + 5) (С—С 1,45 А; В—В 1,59 А; В—С 1,52-т-1,61 А) [2].

Литература. [1] Acta cryst, 1969, В25, 698. [2] Acta cryst., 1965, 19, 668.

24.5. Низшие галогениды и соединения, содержащие группу В2

Еще одна группа соединений, в которых имеются связи В—В, включает галогениды В2Х4 (X = F, CI, Br, I), ненасыщенные галогениды В„ХЛ и ряд других соединений. Например, [(CH3)4N]2B2C16 (полученное в жидком безводном HCI) и (РС14ЬВ2С16 содержат ион В2С162~. Методы получения и пути превращений некоторых соединений этого типа представлены на схеме 24.1.

1.75Л

24.5.1. Галогениды B2Xt. Фторид бора B2F4—газообразное взрывчатое вещество. Молекула имеет плоскую симметричную структуру как в кристалле (структура изучена при —120°С [1а]), так и в газовой фазе (электронография) [16]. В последнем исследовании получены следующие длины связей:

120+2,5°

Хлорид бора В2С14 образуется при пропускании паров ВС1з через электрический разряд между ртутными электродами. Это бесцветная жидкость, разлагающаяся выше 0 °С с образованием смеси желтого кристаллического В4С14, красного BsCle и парамагнитного Bi2Cln [2]. Известны эфиры состава B2(OR)4 и производное этилена С12В-С2Н4-ВС12, рассматриваемое ниже. В2Вг4 и В214 (желтое кристаллическое вещество) получаются аналогичным способом.

при 200 "С

UBH4

ВДН.п

>-< CL CI "«"И

NME,CL ЗЛ»*5?-4^'с) безводном HCL

B*C+TiQe

(МВ4М)Г

С1ГВ-СНГСНГ-ВС1Г

"И СТ

ct-в-в^-а ci ct

а См.. например: J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 5293; J. Am. Chem. Soc, 1960. 82. 6242, 6275; J. Am. Chem. Soc, 1961, 83, 1766, 4750; Phys. Chem. Soc, 1964, 242.

Кристаллическая структура B2C14 определена при —165 "С. Установлено, что молекула плоская, валентные углы близки к 120° (б) [3]. Длина связи В—С! обычная, а связь В—В удлинена по сравнению с ожидаемой для ординарной связи (—1,6 А) (ср. длинную связь в молекуле N204 и нормальную ординарную связь в Р214). Однако в парах молекула В2С14 имеет скрученную информацию, причем плоскости двух половинок почти перпендикулярны (В—В 1,70 А; В—С1 1,75 А; угол С1—В—С1 119°) [4]. Заслоненная конформация в кристалле скорее всего связана с более плотной упаковкой молекул, поскольку квантово-химические расчеты по методу молекулярных орбиталей показывают, что скрученная конформация более устойчива (по крайней мере на 4 кДж/моль) [5].

Молекула С12В-С2Н4-ВС12 также плоская (в пределах

182 24. Бор

2l.h. Соединения боре с азотом 183

ошибки эксперимента), .хотя длины связен определены неточно [6]:

СК

Длина связи В—С в этой молекуле сравнима с аналогичной (также приблизительной) величиной для С6НЧ-ВСЬ (152± ±0,07 А).

24.5.2. Ненасыщенные галогениды ВпХ„. В отличие от галогени-дов В2Х4 соединения В„Х„ относятся к электронодефицитным. Структуры В.,С14, В8С18, BciCb изучены в кристаллическом соется всего 8 электронных пар в полиэдре с 18 ребрами, четыре из которых длиннее остальных 14, то простое описание характера связывания в этой молекуле невозможно. В В9С1.) атомы В расположены в вершинах трехшапочной тригоналыюн призмы (рис. 24.8,s), а длины связен близки к соответствующим величинам для В8С18 (В-В 1,73ч-1,81 A; B-CI 1,72-:-1,75 А) [10].

В2Вг4— бесцветная жидкость, при нагревании разлагается с образованием ненасыщенных бромидов В„Вг„ (п = 7, 8, 9, 10, 12), из которых наиболее устойчив В9Вг9. Это соединение при сублимации образует большие красные кристаллы, неустойчивые на воздухе [11].

Литература, [lal J. Chem. Phvs, 1958, 28. 54. [161 J. Am. Chem. Soc, 1977, 99. 6434 (21 Inorg. Chem, 1963, 2, 405. [3] J. Chem. Phys, 1957, 27, 196, [41 J. Chem. Phvs. 1969, 50, 4986. [51 J. Chem, Phys, 1965 , 43, 503. [6] Acta cryst, 1956. 9, 668 [71 J. Phys. Chem., 1955, 59, 193. [8] Acta cryst, 1953, 6, 547. [91 Acta cryst, 1966, 20, 631. [10] Nature, 1970, 228, 659. [11] J. Inorg. Nucl. Chem, 1975, 37, 1393; Inorg. Chem., 1980, 19, 3295.

стоянии. В молекуле В4С14 почти правильный тетраэдр из атомов бора окружен тетраэдрическон группой (4С1), также близкой к идеальной (рис. 24.8, а) [8]. Связи В—С1 ординарные (1,70 А), а длина связен В—В (также 1,70 А) соответствует кратности около 2/з, если принять для атома бора радиус 0,8 А и использовать уравнение Полинга (разд. 29.3). Если предположить, что на ординарную связь В— О каждый атом бора использует один электрон, то на остальные шесть связен В—В приходится 8 электронов (4 электронные пары). Схематически это показано на рис. 24.8, и. Молекула В8С18 также содержит полиэдр из атомов бора, к каждому из которых присоединен атом С1. Этот полиэдр (рис. 24.8,6) ближе к додекаэдру (бис-дисфеноиду), чем к квадратной антипризме, однако наблюдается значительный разброс в длинах связей В—В. Четыре более длинные связи (рис. 24.8,а) находятся в интервале 1,93-^2,05 А, остальные—1,6

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук в аренду
Фирма Ренессанс раздвижная чердачная лестница - качественно, оперативно, надежно!
стул офисный изо купить
В магазине KNSneva.ru Кобра купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)