химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

,77 А (рис. 24.4, а). Таким образом, атомы В соединяются в бесконечные цепи.

В боридах типа М3В4 существуют двойные цепи из атомов В, в которых связи между цепями значительно прочнее связей, направленных вдоль цепей (рис. 24.5, в). Структура Та3В4 в этом смысле занимает промежуточное положение между цепочечной и слоистой.

В структуре AIB2 атомы В и А1 располагаются чередующимися слоями, причем слой из атомов В имеет ту же структуру, что и слой в графите (разд. 21.4.3). Каждый атом В находится на одинаковых расстояниях от трех других (1,73 А), а следующую координационную сферу составляют шесть атомов А1, обОчень интересны трехмерные каркасы из атомов В в боридах металлов с большим содержанием бора. Так, в СгВ4 реализуется очень простой каркас из атомов В, в котором каждый атом имеет по четыре связи, причем расстояния В—В между квадратами В4, лежащими на разных высотах, равны 1,91 А, а в самих группах В4— 1,68 А (рис. 24.6,а). Каждый атом В образует по две связи каждого типа с другими атомами бора, в то время как Сг имеет в ближайшем окружении два атома Сг п 12 атомов бора. У СаВ6 (и многочисленных изоструктурных соединений) каркас состоит из октаэдрических групп В6 (рис. 24.6,6). В то же время эту структуру можно представить и как 5-связанную сетку, в которой ребра октаэдров и усеченных кубов заполняют все пространство. В структуре имеются большие пустоты, окруженные 24 атомами В, в которых располагаются атомы металла (Са—В 3,05 А). Расстояния В—В близки аналогичным величинам для FeB и А1В2 и равны —1,7 А.

Структура UB4 интересна геометрической близостью со структурами боридов МВ2 и МВ6. В структуре А1В2 присутствует плотная упаковка слоев атомов металла, в которых каждый атом М имеет шесть равноудаленных соседей. Слои располагаются точно друг над другом так, что атомы металла образуют тригональную призму вокруг атомов В, расположенных

12—1284

в пустотах между слоями (рис. 24.4, б и 24.7, а). В структуре СаВ6 имеет место простая кубическая кладка атомов М (рис. 24.7,8), причем внутри групп из 8 атомов М, расположенных в вершинах куба, существуют пустоты. Таким образом, структура .может быть описана как простая кубическая решетка из атомов М, растянутая из-за внедрения в нее октаэдрических групп В6. Последние соединяются между собой с образованием трехмерного каркаса из атомов В. В структуре L В4 атомы металла образуют слои (в которых каждый атом М имеет пять соседей), а между слоями располагаются трпго-пально-нрпзматические п кубические пустоты (рис. 24.7,6). В пустотах первого типа расположены отдельные атомы В, в пустотах второго типа — группы В6. Поскольку имеются пары смежных пустот первого типа, то группы В6 связываются в каркас через два атома В (рис. 24.7,г). В этой структуре некоторые атомы В связаны с тремя другими атомами В, другие — с пятью, а расстояния В—В находятся в пределах от 1,7 до 1,8 А. Хотя расстояния В—В в жестком каркасе атомов В согласуются с Гв = 0,86А, из расстояний металл — бор следуют большие значения эффективного радиуса бора — от 0,80 до 1,10 А. Структуру СаВ6 можно описать как упаковку атомов М п групп В6 по типу CsCl. В гл. 22 уже отмечалось, что характер связей в карбидах типа МС2 может быть различным; это справедливо и для боридов МВ6. Металлы, входящие в их состав, могут иметь различные степени окисления, а именно: 1 (КВб), 2 (бориды Са, Сг и Yb) и больше двух (бориды La и Th). Электронные свойства КВ6 еще не изучены, соединения второй группы являются полупроводниками, третьей—проводниками металлического типа.

Каркас атомов В в структуре UBI2 изображен на рис. 3.47, г (т. 1) как заполняющее пространство расположение кубоокта-эдров, усеченных октаэдров и тетраэдров, ребра которых образуют 5-связаипую трехмерную сетку. Атомы U занимают позиции с координацией 24 в центрах самых больших полостей (ср. со структурой СаВ6, в которой координационное число атомов металла равно 24, а координационный полиэдр — усеченный куб). В то же время эта структура может быть описана как упаковка групп В12 н атомов U по типу NaCl. Кубооктаэд-рические группы В12 можно сопоставить с икосаэдрическимп группами в полиморфных модификациях бора н родственных боридах. Длина связи внутри группы В|2 значительно короче (1,68 А), чем между группами (1,78 А в ZrB]2; 1,80 А в UB,2; 1,81 А в YBI2).

Синтезировано большое число борокарбидов, например уже описанный борокарбид алюминия, а также Мо2ВС [1]. В последнем соединении углерод октаэтричеекп координирован ато24.4. Борш)ы металлов и карбиды, бора 179

180 24. Бор

24.5. Низшие галогениды и соединения с группой В2 181

мами Мо, а бор имеет тригонально-призматическую координацию и образует цепи, как в структуре СгВ. Особый интерес вызывают борокарбиды типа МВ2С2 (M = Sc, La и ^-элементы). Атомы металла расположены между плоскими 3-связан-ными слоями, которые в случае соединений La и 4/-элементов представляют собой сетки 4:8, а в ScB2C2 — сетки 5 : 7. В структурах LaB2C2 (разд. 3.9.3) и ScB2C2 имеются пары связаннных атомов В и С. Ато

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
слесарь по монтажу холодильного оборудования переподготовка
Howard Miller Furniture Trend 611-190
Двухтопливные котлы Viessmann Vitoplex 300 390
004.140000.002

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)