химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

одействием элементов при достаточно высоких температурах. В то же время некоторые бориды и силициды образуются при восстановлении боратов или силикатов избытком металла. Как и в случае силицидов, формулы борндов нельзя интерпретировать

Таблица 24.3. Кристаллические структуры борндов металлов

Тип группировок из атомов В Спрув-.урз Примеры Тп :ер:1тура

Изолированные В с, В Z. .morg. allgem. Chem, 1962,

атомы В Jib, oU4

1 сХ Ni,B, Со-В Ada Chem. Scand., 195S, 12, 658

Сь \]. Л\ц.-Б, Fc2B, Ada Chem. Scand, 1949, 3, 603

с,в, Ni2B. Acta Chem. Scand, 1950, 4, 146

Мо2В TaJi

Сн1:., ДАН СССГ , 1955, 101, 97

Mi-В Ada crysl, 1954, 7, 49

Группы В2 М2'М"В, (ЛЬ, Ti, А])СгБ„ Ada crysl. 1958, 11, 607

Простые цепи СгВ XbB, Ti В, VB Ad.-i cryst, 1965, 19, 214

1 с В СоВ, .МпВ, ТзВ, Ada crysl. 1966, 20, 572

HfB

ЛюБ WB Ada Chem. Scand, 19-17, 1, 893

Х14[У( Ada Chem. Scand, 1959, 13,

1 i93

RnuBg Ada Chem Scand, 1960, 14,

_ 2169

ДвойнЬ1е негш Та.В, СгаВ4, Л1щВ4, Ada Chem Scand, 1981, 15,

.\h,B 1178

Слои Л1В, .\l-Ti,

Zr, Mi, Acta crvst. 1953. 6, 870; Acta

Та, V Сг, ,\io. Chem. Scand, 1939. 13, 1193

U, Mg

с-ЛЬ- В е-фа ia- -w—в Ada Chem Scand, 1947. 1, 893

Трехмерный СгВ4 Acta Chem. Scand, I96S, 22,

каркас 3103

ив, —Y, La, 4/- Aeta cryst, 1974, B30, 2933

эдеме нты, Th

СаВо .M«Sr Ва, У, Inorg. Chem, 1963,2,430; J. So 1-а, 4/-эле- lid Slate Chem, 1970. 2, 332

менп I, Th, U Acta cryst, 1965, 19, 1056

ии,2 M = Y, Zr, 4j-

элементы

па основе нормальных валентностей металлов. Например, известны NaB6, СаВ6 и YB6; иттрии и хром образуют еще по четыре борнда: YB2, YB4, YBI2, YBGG и СгВ, Сг3В4, СгВ2, СгВ4.

Рапсе обсуждались структуры некоторых борндов, богатых бором, в которых присутствует трехмерная система связей В—В. Другой крайний случай представляет собой бориды с низким содержанием бора, в которых изолированные атомы бора полностью окружены атомами металла. С увеличением содержания бора его атомы соединяются между собой, образуя сначала фрагменты В2, затем цепи, слои нлп трехмерные каркасы во всем объеме кристалла (табл. 24.3).

Рис. 24.3. а — слои атомов Ni в структуре Ni3B; справа выделен участок стоя, параллельного плоскости (1011) в гексагональной плотнейшей упаковке; д — слон атомов металла в борпдах со структурой типа СпА12; в — структура борндов M2'X-i"B2.

К боридам, в структуре которых существуют отдельные атомы бора, принадлежат Ве4В и Ni3B (или Со3В), относящиеся к структурному типу цементита Fe3C. В этой структуре атомы металла образуют слегка гофрированные слои (рис. 24.3, а), а атомы В располагаются между слоями, причем шесть ближайших к атому В атомов Ni образуют тригональную призму (В—Ni 2,04А). Эти слон атомов металла родственны слоям в гексагональной плотнейшей упаковке, параллельным плоскости (ЮН) (рис. 24.3).

Существует борид бериллия Ве2В со структурой типа флюорита и многочисленные бориды М2В со структурой СиА12, которая описана в разд. 29.6.5. Атомы металла в них образуют слон (рис. 24.3,6). Соседние слои повернуты друг относительно друга на 45°, а атомы В находятся в центрах антипризм, образованных двумя квадратными группами из соседних слоев. В структуре Fe2B атом В координирует восемь атомов Fe на расстоянии 2,18 А и еще два атома В на расстоянии 2,12 А (но это не связь В—В!).

176 14. Бор

24,4. Бориды металлов и карбиды бори 177

Изолированные пары атомов бора встречаются в структурах некоторых двойных боридов типа М2'М2"В2, где М' — атом с большим радиусом (Мо, Ti, А1 или эти металлы в сочетании), а М" — атом с малым радиусом (Сг, Fe, Ni). Крупные атомы образуют 5-связанную сетку (рис. 24.3,6), а атомы М" и В лежат между слоями, причем первые размещаются в центрах тетрагональных призм, а атомы В — в центрах тригональных призм, прилегающих друг к другу (рис. 24.3, в). Длина связи В—В в группе В2 равна 1,73 А.

разующих тригональную призму (рис. 24.4,6). Большинство «слоистых» боридов имеют структуру типа А1В2, однако в системах Мо—В и W—В существуют фазы с идеальным составом М2В5. Очевидно, добавочные атомы бора занимают в гексагональной сетке положения, отмеченные крестиком на рис. 24.5, г. В системе Та—В образуются все четыре типа боридов (рис. 24.5) (ср. с группировками атомов Si в силицидах металлов).

Две полиморфные модификации Ni4B3 представляют собой промежуточное звено между структурами с отдельными атомами бора (как Ni3B) и структурами, в которых атомы В объединены в цепи. В одной из модификаций 2/з атомов бора образуют зигзагообразные цепи, а остальные находятся в виде отдельных атомов. В другой модификации все атомы В образуют цепи.

В родственных структурах FeB, СгВ и МоВ атомы В также образуют зигзагообразные цепи. В FeB (и изоструктурном СоВ) каждый атом бора окружен шестью атомами Fe, расположенными в вершинах тригональной призмы (Fe—В 2,12-^2,18 А), но ближайшими соседями являются два атома В на расстоянии 1

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KX-MB2571RU
сушка для одежды
такси с водителем на несколько часов
очки для 3д кинотеатра купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)