химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ваемая как А1Вю, А1В]2 пли А1С4В24), в которой присутствуют искаженная гексагональная плотнейшая упаковка икосаэдров В12 и линейные цепи СВС, причем В в этих цепях частично замещен на А1. Как и в структуре В4С, в обсуждаемой здесь структуре каждая группа В,2 связана с шестью другими группами посредством связей В—В (1,77 А) таким образом, что шесть атомов бора каждого икосаэдра образуют шесть связей В—В, а остальные связаны с пятью атомами В и одним атомом С. Длины связен в этом соединении близки к аналогичным значениям для структуры В4С:

Связь В структуре А2, iCBs, В структуре в,с

В—В (внутри икосаэдра) [,816 А 1,789 А

В~В (чеждг мкоса-jтрамп) 1,774 I ,718

В„„с- -С 1,623 1,604

IV,- -С 1,467 1,435

Родство этих двух структур подтверждается тем фактом, что соединение алюминия в результате топотактнческого перехода при 2000 СС теряет алюминий с образованием В4С. Этот процесс

172 24. Бор

24.3. Элементный бор и бориды 173

а-Ьмг (ромбоэдрический) В<С

В13С2

В,3Рг

B[2ASIT77BO,23

В2 59Si

А1С4В40

А12ЛС8В5!

NaBu

MgAlB,,

Q>BSO (тетрагональный)

BeB,j

Р-В105 (ромбоэдрический) YB6S

Структурная единица

Только 13i2 (КПУ) ВЦС; цепи СВС

В,2; СВС

В,2; (В, Р)

См. текст

(B10.3Si,.7)(Si2)3

Bi2; цепи СВС,

СА1В В,2 (ГПУ); цепи

(СА1С) В12; 3 В, Na

В12; 2 В, Mg, AI (В12)4; 2 В

В,2; Be

(BS4)(B,„BB10)

Acta cryst, 1939, 12, 503 Acla cryst, 1975, B31, 1797

Acla cryst, 1979, B35, 1052

Acta crvst, 1974, B30, 2549 "

Acta cryst, 1976, B32, 972

Acta Chem. Scand, 1962,

16, 449 Acta cryst, 1970, B26, 315

Acla cryst, 1969, B25, 1223

J. Solid Stale Chem, 1970, 1, 150

Acta cryst, 1970, B26, 616 J. Am. Chem. Soc, 1958,

80, 4507 Z. anorg. allg. Chem,

1960, 306, 266 Acta cryst, 1977, B33,

1951

Acta cryst, 1969, B25, 237

Пели бы все атомы бора каждого икосаэдра имели шестую связь с атомом бора другого икосаэдра, образовалась бы радиальная непериодическая упаковка икосаэдров (гл. 4). Каркас ромбоэдрического Bios можно представить состоящим из структурных элементов (В84) (ВюВВ|0). Фрагмент В84 образуется из икосаэдра, связанного с 12 полуикосаэдрами, которые присоединяются наподобие «зонтика» к каждой вершине (рис. 24.2,г). Эти фрагменты расположены в узлах ромбоэдрической решетки (рис. 24.2, а) таким образом, что шесть полуикосаэдров каждого фрагмента В84 сходятся в серединах ребер ячейки, образуя дополнительные икосаэдры. Таким образом, основной каркас состоит из икосаэдров, находящихся в узлах решетки (рис. 24.2, а) и соединенных через икосаэдры, которые располагаются в серединах ребер ячейки. Каждый из икосаэдров второго типа непосредственно связан только с двумя другими икосаэдрами. Оставшиеся шесть полуикосаэдров фрагмента В«4 не участвуют в образовании новых икосаэдров; вместе с фрагментами Bi0 они образуют остальные связи в экваториальной плоскости (ср. с 3-центровыми связями в Bi2 и связями с участием атомов С в В4С). Вдоль диагонали ячейки (на месте цепи СВС в В4С) располагаются группы В10ВВ|0. При этом отдельный атом бора находится в центре ячейки.

Следует остановиться на чрезвычайно сложной структуре YB66, в которой на элементарную ячейку приходится 1584 атома В и 24 атома Y; и тем не менее она обладает высокой (кубической) симметрией. Большинство атомов бора (1248) входят в состав фрагментов, состоящих из 12 икосаэдров (156 атомов), расположенных вокруг одного центрального. Эти фрагменты посредством связей В—В (1,62—1,82 А) образуют трехмерный каркас. Как уже говорилось, 12 икосаэдров, группирующихся вокруг центрального, представляют собой исходный элемент радиальной упаковки, которая не является периодичной в трех измерениях. В упаковке фрагментов B|5S остаются каналы, в которых располагаются остальные атомы В и Y.

Структура тетрагонального В50 сравнительно проста. Из 50 атомов, приходящихся на элементарную ячейку, 48 образуют четыре почти правильных икосаэдра, которые связаны непосредственно друг с другом и через оставшиеся атомы бора. Последние образуют тетраэдрические связи; атомы икосаэдров связаны с пятью своими соседями по группе В12, а шестую связь образуют с атомом другого икосаэдра или с отдельным атомом В. Координация всех атомов В в икосаэдре соответствует пентагональной пирамиде, но для 8 из 12 атомов В наблюдается существенное отклонение (20°) внешней связи от направления оси пятого порядка икосаэдра. Длины связей в этой структуре равны: 1,60 А для атомов В с КЧ 4, 1,68 А для связей

174 24. Бор

24.4. Бориды мета.кю/: и карбиды Сюра 175

между группами Вдо п 1,81 А внутри этой группы. Известно несколько борндов, имеющих тот же структурный тип, что и тетрагональный В30, например NiB2S, ВсВ12. Атомы металлов, очевидно, занимают некоторые пустоты в структуре В50.

24.4. Бориды металлов и карбиды бора

Здесь рассмотрены структуры борндов п карбидов бора, не содержащие икосаэдрические группы Bi2. Они, как карбиды п силициды, могут быть получены непосредственным взаим

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас серия ранчо
мебель для домашнего кинозала
концерт ленинград купить
прайс лист на ремонт чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)