химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

1 А). Другими примерами тетраэдрических комплексов могут служить молекула д [8] и анион е в K[B(S03CI)4] [9].

Многие молекулы и кристаллы, содержащие равное количество атомов бора и азота (или фосфора), образуют структуры, подобные структурам соответствующих соединений элементов IV группы. Например, BN и BP образуют структуры типа алмаза, упомянутый выше ВР04 имеет структуру кристо-балита, а молекулы, напоминающие замещенные циклогексаны, в частности [H2B-N(CH3)2]3, имеют, по аналогии с С6Н12, кон-формацию кресла.

Литература. [1] Inorg. Chem, 1971, 10, 667. [2] Z. anorg. allgem. Chem, 1966, 344, 279. [3] Acta cryst, 1971, Б27, 1 102. [41 Acta cryst, 1964, 17, 742. [51 Acta cryst, 1957, 10, 199. [6] Phys. Rev, 1951, 78, 1482. [7] Inorg. Chem, 1969, 8, 836. [8] Acta cryst, 1972, B28, 1961. [9] Acta cryst., 1978, B34, 1771.

24.3. Элементный бор и бориды,

родственные ему по структуре

Примечательной особенностью бора является сложность структур его полиморфных модификаций; твердость некоторых из них близка к алмазу. Ромбоэдрическая а-форма бора Bi2 (индекс обозначает количество атомов В в элементарной ячейке) образуется при разложении боранов или В13 при 800— 1200 °С. Эта форма считается термодинамически нестабильной по сравнению с |5-ромбоэдрическим бором В105, который кристаллизуется из расплава очень чистого бора или образуется при отжиге других форм бора выше 1500 °С; это одна из легкодоступных модификаций. Восстановление ВВг3 водородом на танталовой нити при температурах 1200—1400 °С сопровождается образованием а-тетрагональной формы В50. Стеклообразный бор, а также тонкие нити из него, обладающие высокой прочностью на разрыв, практически аморфны; на дифракто-грамме присутствуют лишь два размытых кольца. В структурах всех трех модификаций бора, а также некоторых боридов, богатых бором, содержатся икосаэдрические группы В12, образующие основную часть каркаса, в некоторых случаях присутствуют также дополнительные атомы В.

В структуре а-В12 все атомы бора принадлежат икосаэдри-ческим группам, расположение которых близко к кубической плотнейшей упаковке. Этот тип упаковки может быть описан с помощью ромбоэдрической элементарной ячейки с углом, близким к 60°. Если икосаэдры В]2 расположены во всех узлах ромбоэдрической решетки (рис. 24.2, о), то шесть атомов бора каждого из них (атомы двух противолежащих граней) могут образовать связи с атомами В других икосаэдров (В—В 1,71 А). Эти связи направлены вдоль ребер элементарной ячейки и образуют трехмерный каркас, в котором каждый икосаэдр связан

170 24. Бор

24.3. Элементный бор и бориды 171

* 5

с шестью другими. Направления этих связен в идеальном случае соответствуют направлению одной из осей пятого порядка в икосаэдре (рис. 24.2,6). Остальные шесть атомов бора каждого икосаэдра, образующие вокруг его экватора гофрированный шестиугольник, не могут связываться таким же ооразом, поэтому кратчайшие расстояния в экваториальной плоскости

ABC равны 2,03 А. Связывание атомов в этой плоскости осуществляется при помощи 3-центровых связей (рис. 24.2, в).

Рассмотренный каркас лежит в основе структур и некоторых боридов. Группы атомов YXY могут располагаться вдоль внутренней диагонали ячейки (рис. 24.2,а), поскольку в центре ячейки существует октаэдрцческая пустота, окруженная икосаэдрами ABCDEF. В структуре В4С это линейные группы С—С—С, причем вместо 3-центровых связей в экваториальной плоскости образуются связи между шестью экваториальными атомами бора групп В;2 и концевыми атомами С цепочек. Таким образом, половина атомов бора связана с шестью атомами В (как в a-Bi2), а остальные—с пятью атомами В и одним атомом С. Единственный конгруэнтно плавящийся карбид бора имеет состав BI3C2, т. е. В^-СВС (вероятно также, что В4С представляет собой (ВПС)СВС, а не (В]2)С3. Однако этот вопрос еще изучается.). В соединении А1С4В40, очевидно, присутствуют цепи — линейные СВС и СВВ и нелинейные С(А1)В. (Литература по этим соединениям приведена в табл. 24.2.)

Существует множество структур типа В4С пли типа ромбоэдрического Bi2, хотя детали их строения не всегда ясны. Вместо цепей С3 или СВС они содержат атомы серы (в структуре Bi2S), группы О—В—О в В130 или два атома Si (в B2,asSi). В связи с тем, что на месте трех атомов С могут поместиться только два атома Si, вероятно, происходит статистическое замещение некоторых атомов В в икосаэдрах на атомы Si. В результате образуется соединение, близкое по составу к B31Sin (т. е. B3iSisSi6 или B2,89Si). В ранних работах по «Bi3P2» предполагалось, что между икосаэдрами располагаются трехатом-иые цепи Р—В—Р. Впоследствии оказалось, что здесь имеются только пары атомов В и Р, статистически распределенные в структуре Bl2(Pi]36B0.64). Каждый такой атом В(Р) образует тетраэдрические связи с тремя икосаэдрами В]2 и другим атомом, не входящим в состав икосаэдров. См. также литературу, цитируемую в табл. 24.2 и относящуюся к соединению бора с мышьяком.

Известна близкая по строению ромбическая фаза состава Al2,!C8B5i (описы

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
записаться на курсы по компютеру
курсы бухгалтера адреса
обвязка секции охлаждения приточной установки схема
Atmos AC 45 S

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)