химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

уре В203, образованного из колец В|0Ою.

В(ОН)2

(ОН)2В

Очень обширна также химия борорганических соединении. К числу простейших типов таких молекул относятся:

RB(OH)2 r

В-О-В ?

R2B(OH) R-' XR

HS.

ХВ

"ВХ

11,80 А -1.8! X

Соединения типа RB(OH)2 полимернзуются только до циклических тримеров (в отличие от R2Si(OH)2, образующих линейные полисилоксаны), аналогичных единственному циклическому метаборат-иону В3063-. Важной особенностью химии бора является образование 6-членкых циклов, как, например, в бороксине (разд. 24.7.7) и многочисленных его производных (бороксолах), а также в B3N3 (б) и B3S3 (в).

НВ"Л"ВН

RN.^ ,NR В

н

RB-^BR

I I

X = CI, Br, SH

SH

счв.о

R = Н, F. ОН, СН3,ОСН3

Шестичленный цикл В303 встречается и во многих более сложных борат-анионах. Циклические соединения бора с азотом рассмотрены ниже. В паре над HBS2 при температурах ниже 100°С существуют в основном молекулы типа в (X=SU) [6J; в то же время в кристаллическом состоянии для этого соединения структурной единицей является плоский цикл B3S3(SH)3 (г) [7], очень близкий по строению B3S3Br3. В молекуле B2S3C12 имеется 5-членный цикл B2S3 (д).

Литература. [I) J. Chem. Phys, 1956, 25, 498; J. Phvs. Chem, 1958, 62, 490. [21 Can. J. Phys, 1961. 39, 1738. [31 Inorg. Chem, 1964, 3, 158. [4] J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 3598. [51 Angew. Chem, 1977, 89, 327. [61 J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 2935. [71 Acta cryst, 1973, B29, 2029. [8] Acta Chem. Scand, 1973, 27, 21.

24.2. Стереохимия бора

CICPCOXIIMIM бора во многих его соединениях с галогенами (исключая B„CU), кислородом, азотом, фосфором довольно проста. Как правило, он образует три компланарные или четыре тетраэдрические связи. Более сложная стереохимия бора в элек-тронодефицитных системах (элементный бор, некоторые бори-ды и бораны) рассмотрена отдельно. Плоское расположение трех связей атома бора наблюдается во многих соединениях типа ВХ3 и BR3 (табл. 24.1), в циклических молекулах, подобных упомянутым ранее, во многих кислородсодержащих ионах (см. следующий раздел), а также в кристаллах, например в графитоподобноп структуре BN (разд. 24.6.1) и в А1В2 (разд. 24.4).

Таблица 24.1. Строение плоских молекул ВХ3 и BR3

Расстояние

.Молекула о Другие данные Литература

В—X, А

Вг3 1,31 J. Chem. Phys, 1968 , 48, 1571

ВС1, 1,74 Bull Chem. Soc. Japan, 1966, 39, 1134

ББГ, 1,89 Bull. Chem. Soc. Japan, 1966, 39, 1146

В13 2.10 Inorg. Chem, 1962, 1, 109 (кристалл)

Bis 2,12 Bull.' Chem. Soc. Japan, 1975, 47, 1974 (дифракция электронов; газовая фаза)

!1BF2 1 ,31 В—Н 1,18 А; J. Chem. Phys, 1968, 48, 1

В(СН.,)3 — F—В—F 118°

В—С 1.58А J. Chem. Phys, 1965, 42, 3076

b(CHs)2F 1,29 — J. Am. Chem Soc, 1942, 64, 2686

ЩОСНзЬ В—О 1,38 А J. Am. Chem. Soc, 1941, 63, 1394

Неплоское расположение четырех связей бора было установлено методами классической стереохимии. При компланарности связей бора в салицилборате (а) у этого иона должна быть плоскость симметрии; салицилборатные соли с помощью стрихнина удалось разделить на оптические изомеры. Хотя этот факт

SN(CH3)3

Н,С

был интерпретирован как свидетельство тетраэдрической, а не плоской координации бора, полученные данные позволяют

168 24. Бор

24.3. Элементный бор и бориды 169

лишь исключить строго компланарную конфигурацию иона (или другую конфигурацию с симметрией й) (гл. 2). Впоследствии кристаллы с оптически активным катионом б удалось разделить «вручную», а структура аналогичного бромсодержа-щего катиона была изучена в кристаллическом гексафторофос-фате [1].

Простейшими группами, содержащими бор с четырьмя тет-раэдрическими связями, являются ионы BX4~. Некоторые фто-робораты изоструктурны кислородсодержащим солям с тет-раэдрическими ионами. Например, NaBF4 —структурный аналог CaS04, CsBF4 и T1BF4 — BaS04, a (NO)BF4— (NO)CIO,. Длина связи В—F равна 1,41 А в NaBF4 [2] и 1,406 А в NH4BF4 [3]. Интересно, что в соли аммония не образуются водородные связи, кратчайшее расстояние N—Н—F равно 2,93 А (в NH4F 2,69А). В соединениях H(BF3OH) и (Н30) (BF3OH), которые раньше рассматривали как BF3-H20 и BF3-2H20 [4], обнаружен ион [BF3OH]-, а в солях типа BaBOF3 — тетраэдри-ческий ион BOF32" (В—F 1,43 А, В—О 1,435 А) [5]. Ион В(ОН)4~ и многочисленные структуры, содержащие тетраэдри-ческие группы В04, рассматриваются далее в этой главе после кислородных соединений бора.

PF3

'I4

В

Примерами простых тетраэдрических молекул являются H3B-N(CH3)3, Н3В-СО (s): многочисленные аддуктЫ BF3 и необычное соединение B4F6-PF3 (г) [7]. Последнее —очень реак-ционноспособное бесцветное вещество, образуется в результате конденсации высокотемпературной формы BF на холодной поверхности, покрытой PF3. Интересно, что в этой молекуле один атом бора тетраэдрически связан с одним атомом Р (В—Р 1,83 А) и тремя атомами бора (В—В 1,68 А), причем эти три атома В образуют по три компланарные связи (В—F 1,31 А;

А.

F,B

"BF,

;вЬ54Ас_1Д1А0

о еS —С1

1,194 А

Р—F 1,5

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 297
скамья для торговых центров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)