химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

liem, 1966, .5, 1537, 1539; Z. KRISTALLOGR.. 1971, 133, 134. [9] Am. Mineral, 1964, 49, 697. [10| Z. Kristallogr, 1965, 121, 211. [11[ Adv. Chem. Series, 1973, 121, 106. [12| Acta crvst, 1964, 17, 374. [13[ Nature, 1964, 203, 621. [14] Chem. Soc. Special Publication, 1980, 33, p. 133. [15] Acta cryst, 1967, 23, 434. [16] Ada cryst, 1972, B28, 114.

24.1. Введение

Бор имеет мало общего с другими элементами III группы. Будучи наиболее электроотрицательным из них, он по своим свойствам больше похож на кремний, чем па алюминии и другие металлы главной и побочной подгрупп. Бор — единственный элемент III группы, образующий несколько рядов гидридов, которые в отличие от твердых ионных гидридов щелочных и щелочноземельных металлов летучи при нормальных условиях (подобно молекулярным гидридам неметаллов последующих групп). Гидриды бора составляют уникальную группу электро-подефицитных соединений. В противоположность алюминию бор не образует устойчивых кислородсодержащих солей (нитратов, сульфатов п т. д). Кислый сульфат бора получают при действии серного ангидрида S03 па борную кислоту. Получен также тетраацетатднборат (СН3СОО)2ВОВ(СН3СОО)2, но нормальный ацетат неизвестен*. Соль (CH3)4N[B(N03)4], образующаяся при действии избытка N204 при —78 °С на твердый (CHS)4N (ВС14), представляет собой белый кристаллический порошок, устойчивый при комнатной температуре и нерастворимый в воде. Перхлораты В(СЮ4)3, В(СЮ4)2С1 и В(С104)С12 получены нз ВС]3 и безводной HCIO4 при температуре —78 °С. Это пнзкоплавкне соединения, чувствительные к влаге и разлагающиеся при нагревании. Для бора известны многочисленные оксосолп, в которых атом бора связан с тремя или четырьмя атомами кислорода, а также сложные оксиды ВР04 и BAs04 — структурные аналоги SiOo.

Галогениды бора ВХ3 в газообразном состоянии мономерны, в то время как галогениды алюминия (А1С13, Л!Вг3 и АП3) существуют в парах в виде дпмеров А12Х6. Мономсрпые молекулы сохраняются п в кристаллической структуре галогенидов бора (в отличие от А1С13). Бор, кроме того, образует галогениды типа В2Х4, В4Х4, BsXs и B9CI9, причем последние три характерны только для этого элемента. Монофторпд бора BF может быть получен с 85%-пым выходом при пропускании BF3 над бором при температуре 2000 °С. Это соединение еще менее устойчиво, чем SiF2.

Разнообразная стереохимия соединений бора (единственного пз III группы) обусловлена его способностью образовынать три компланарные связи; во многих соединениях бор образует четыре тетраэдрические связи. Например, в результате присоединения NH3 к В(СН3)3 образуется устойчивое твердое соединение B(CH3)3-NH3, перегоняющееся без разложения. Аналогичные соединения известны и для галогепндов бора. Галогениды алюминия взаимодействуют подобным образом с органическими ок-сосоединениями; А1С13 реагирует со многими кетонами, в результате получаются соединения типа R2C=0-А1С13. Алюминий подобно бору образует летучие алкоголяты (эфиры), например А1(ОС2Н5)3.

Отмеченная аналогия химии бора и кремния не распространяется на структуры образуемых ими соединений. Галогениды обоих элементов (в отличие от подобных соединений углерода) легко гидролизуются с образованием кислот. При взаимодействии BF3 с водой образуется HBF4 (наряду с борной кислотой). Из раствора борной кислоты и NaHF2 можно получить NaBF4. В то же время SiF, гидролизуется до SiFe2_. Соли типа МВС14 получают в безводных растворителях, причем они устойчивы только в случае достаточно крупных катионов К+, Rb+, Cs+, N(CH3)4+ или РСЦ+. Белые твердые очень гигроскопичные соли N(C2H5)4BBr4 и (РуН)В14 получают в среде жидких галогепо-водородов. По количеству и разнообразию оксосолей бор может конкурировать с кремнием. Как уже упоминалось, бор в этих соединениях образует три компланарные или четыре тетраэдрические связи с кислородом. В структурах многих боратов в одном и том же анионе осуществляется как планарная, так и тетраэдрическая координации. Поскольку в растворе различные борат-иопы существуют в равновесии, невозможно предсказать формулу бората, который будет кристаллизоваться из пего или образовываться в результате обменного разложения. Поэтому для получения безводных боратов определенного состава сплавляют оксиды или карбонаты металлов с В203 в нужном соотношении. Как и силикаты, бораты, полученные таким способом, при быстром охлаждении расплава переходят в стеклообразное состояние (подобно В203). В то же время для бора известна целая группа гидроксилсодержащих боратов, которые не имеют аналогов среди силикатов. Борные кислоты и бораты будут рассмотрены далее.

Чистый моноксид бора получают при нагревании элементарного бора с триоксидом до температуры 1350 °С. При обычной температуре ВО представляет собой янтарно-желтое аморфное стекло, активно реагирующее с водой и спиртом. В парах присутствуют молекулы В202 [1]. Существует и вторая форма ВО — рыхлое белое гигроскопичное вещество (с. 181).

166 24. Пор

24.2. Стереохимия бора 167

весьма отличается от трехмерного каркаса в структ

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колпачки на ввертные петли
циан московская область волоколамский район снт новая рига
Кликай на ссылку - промокод "Галактика" на скидку от KNS - купить пк леново кредит онлайн в Москве и городах России.
курс подготовки кадрового сотрудника в электростали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)