химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

cryst, 1973, B29, 2317.

21.4.3. Конфигурация связей 111 типа —С.

ных ионов (и один свободный радикал) в кристаллическом состоянии оказались плоскими или почти плоскими. Они помещены в табл. 21.3, где указано, в составе какой соли изучался данный ион.

Карбонат-ион. Повторное определение длины связи С—О в кальците и К2С03-ЗН20 дало значение, близкое к 1,29 А, хотя в сесквикарбонате натрия (разд. 8.5), который изучался как рентгенографическим, так и нейтронографическим методами, была обнаружена более короткая (1,25 А) связь С—О. В конечных ионах или молекулах СОэ-группа ведет себя или как монодентатный лиганд, например в [Co(NH3)5C03]+, или как бидентатный лиганд, например в [Co(NH3)4C03]+ и в ионах [M(C03)5]6- (М = Се, Th), приведенных в гл. 3 в качестве примера соединений с координационным числом 10. Кроме того,

cCS3=-: C(CN)3

Са2+ 1

к2+-зн2о I

К2+-Н20 NH.+

К+ Af?+

C(S02CH8)3-: NH4+ C(fs-CsH,N02)3

C(NH2)3+: C03-C(N3)3+: SbOr C(CaHs).,+: CIO,-, BF4-C(CSH,NH2)3+: CIQ4я 6

1,34 А

{Ф - фенил') '

J. Chem. Phys., 1967, 47, 3297

Acta cryst., 1970, B26, 877 Acta Chem. Scand., 1967, 21, 1530

Acta cryst, 1971, B27, 1835 Inorg. Chem., 1966, 5, 1193 Acta cryst., 1965, 19, 651 Acta Chem. Scand., 1967, 21, 2599

.0.

H,N

1,27 А

/ 111°

Acta cryst, 1974, B30, 2191 Acta cryst, 1970, B26, 1671 Acta cryst, 1965, 18, 437 Acta cryst,, 1971, B27, 1405

18 21. Углерод

21.4. Углерод, образующий три связи 19*

3-связанной плоской сетке; эти слои попарно переплетены, как описано в разд. 3.9.2.

Мочевина. Эта молекула (5) занимает промежуточное место между ионом С032^ и ионом гуанидиния C(NH2b+. Исследования показывают, что атомы Н лежат в одной плоскости с атомами С, N и О [2]; в молекулах формамида Нп1\т—СНО я N(SiH3)3 атом N также образует 3 компланарные связи.

Рис. 21.3. Кристаллическая структура графита.

Длины связей в тиомочевипе составляют С—N 1,33 А и С—S 1,71 А [3].

Графит. Фрагмент кристаллической структуры графита показан па рис. 21.3. Расстояние, разделяющее слон (3,35 А), велико по сравнению с длиной связи С—С внутри слоя, равной 1,42 А, что указывает на относительно слабую связь между атомами, принадлежащими различным слоям; поэтому слои могут смещаться друг относительно друга, что обусловливает ценные смазочные свойства графита. В структуре графита (рис. 21.3) по вертикали проецируются друг на друга атомы слоев, располагающихся через один; поэтому структуру можно описать с помощью гексагональной ячейки (а = 2,456 А и с = = 6,696 А). Структура других модификаций графита более сложна [4]. На рис. 21.4 жирные и тонкие линии обозначают чередующиеся слои в обычной структуре графита; видно, что возможен третий способ расположения слоя (штриховые линии), симметрически связанный с двумя первыми. Таким образом, возможна вторая структура графита, в которой чередуются эти три типа (три варианта расположения) слоев; для такой структуры а = 2,456 А и с= (3/2) • (6,696) = 10,044 А. Были обнаружены некоторые природные и искусственные графиты, которые имеют частично эту новую и частично нормальную структуру. Интересно отметить, что в нормальной структуре графита не все атомы углерода кристаллографически эквивалентны в отличие от второй формы (рис. 21.4), где эквивалентны все атомы С. Эта новая кристаллическая структура

Рис. 21.4. Относительное расположение атомов в смежных слоях двух форм графита (см. текст).

связана со структурой алмаза, из которой ее можно получить, если расположить в одной плоскости атомы углерода, образующие гофрированные слои, параллельные плоскости (Ш), и увеличить расстояние между этими слоями. Графит можно превратить в алмаз при давлении, превышающем 125 кбар, и температуре порядка 3000 К [5].

Большое различие между длинами связей внутри слоев н между слоями графита приводит к образованию огромного числа соединений, в которых между слоями внедрены те или иные атомы или молекулы. Некоторые из них мы опишем ниже.

Литература. [I] Inorg. Chem., 1979, 18, 229S. [2] Acta cryst. 1969, B25, 404. [31 J. Chem. Soc, 1959, 2251. f4] Proc. Roy. Soc, A, 1942, 181, 101; Z. Kristal-logr., 1956, 107, 337. [51 J. Chem. Phys., 1967, 46, 3437.

21.4.4. Производные графита [1]. Строение древесного угля по существу близко к строению графита, но характеризуется малой степенью упорядоченности. Благодаря большой внутренней поверхности и ненасыщенным валентностям углерода древесный уголь обладает замечательной способностью адсорбировать газы и пары, а также катализировать реакции, сближая молекулы реагирующих газов. Кристаллический графит в зна2*

20 21. Углерод

21.4. Углерод, образующий три связи 21

чительно меньшей степени адсорбирует газы и меньше влияет на скорость реакции, так как валентность атомов углерода насыщена н между слоями существует только слабое остаточное притяжение. Тем не менее между слоями графита могут внедряться молекулы самых разных элементов и соединений. Кристаллиты графита при этом не разрушаются, но растяг

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
таблички с адресом калининград
лечебный массаж спины юао
аренда планшетов москва
курсы кадровика москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)