химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

друг от друга не только числом тетраэдров в повторяющемся звене (17, 27" и т. д.), по и взаимной ориентацией тетраэдров в пределах звена. В табл. 23.3 мы различаем два типа цепей 47; первые почти линейные (две пары тетраэдров), другие — спиральные.

Литература. [1] Acta cryst, 1955, 8, 301. [2] Acta cryst, 1960, 13, 291, [3[ Inorg. Ciicm, 1964, .3, 1001. [4] CRURSS, 1961, 141, 958.

23.12.7. Силикаты со слоистой структурой (слоистые силикаты). Слоистые силикаты можно подразделить на три основные группы:

1) Простые слои состава Sia05 или (SiAl)2Os, которые удерживаются вместе катионами. В наиболее простых слоях этого типа каждый тетраэдр SiOt имеет по три общие вершины с тремя другими тетраэдрами, причем структура построена на основе одной из плоских 3-связанных сеток (гл. 3). Известны структуры силикатов, основанные только на правильных 3-связанпых плоских сетках (б3), на двух (из трех) полуправильных 3-связанных сетках (4, 82) и (4, 6, 12) и на более сложных сетках (6, 82) (4, 6, 8)2 (рис. 23.13, а~г). Структура минерала окени23.12. Силикаты

139

слоистой структуры в образующихся бесцветных кристаллах состава H4Si4Ol0-0,5H2O с плотностью 2,1 г/см3 (исходный джиллеспит имеет плотность 3,4 г/см3 и окрашен в красный цвет [12]).

Все слои на рис. 23.13 можно отнести к простым слоям в том смысле, что они могут быть изображены на плоскости без наложения и пересечения каких-либо связей. Более сложные

а) сетка (б3)

б) сетка (4, 8й)

в) сетка (4, 6, 12)

г) сетка (б, 82) (4, 6, 8)2

д) сетка (5, 8!) (52, 8),

та основана на сетке, показанной на рис. 23.13, д. Ниже приведены примеры минералов для каждого типа сеток:

LUSkOj и нзоструктурный FI2Si2OS [1], NA2Si205 [2], AgsSi203 [3], LiAlSLfto (петалит) [4] BAFESI40IQ (джиллеспит) [5], CACUSNOIO (египетская синь) [6[, Ca4Sis02o-KF-8H20 (апофиллнт) [7] Mis"Sh2Om(OH, CL)20 (марганцевый пиросма-лит) [8J

Ki7N"0 3ZrSi6O,I (далиит) [9] CASBOB-2H,0 (окенит) [10, 11]

Интересной топохимической реакцией является превращение монокристалла ct-Na2Si20;; при нагревании в расплавленном AgN03 в монокристалл Ag2Si205. Были получены также кисло-, ты H2Si205, имеющие структурное сходство с двумя дисилпка-тами щелочных металлов; джиллеспит, из которого путем «выщелачивания» раствором 5 М НС1 удалены ионы металлов, дает достаточно четкую дифракционную картину, что позволило рентгенографически доказать сохранение при таком переходе слои имеют несколько большую толщину (например, двойные слои, см. далее). Промежуточный случай реализуется в структуре Na2Si307 [13]. На рис. 23.14, а показан вид идеализированной метасиликатной цепочки в проекции сбоку и с торца цепи. На рис. 23.14, б каждая пара тетраэдров, соединенных вершинами, обозначает цепочку, перпендикулярную плоскости рисунка, так что на рисунке изображена проекция гофрированного слоя, в котором каждая группа Si04 обобществляет по 3 вершины. Приблизительно такое же строение имеет слой Si2Os в Li2Si2Os. На рис. 23.14, в тетраэдры в цепях Б имеют по три, а в цепях А—по четыре общие с другими тетраэдрами вершины. Слои подобного строения принадлежат к гомологической серии Sim02m+I:

SiOj Si205 Si.,0- ... SJ02

цепочка слои трехмерный каркас

Все слои можно представить как срезы структуры кристоба-лита, являющегося конечным членом ряда, а слой Si307 соот140 23. Кремний

ветствует аниону в Na2Si307. Этот слой А3Х7, в котором все кольца состоят из 6 тетраэдров, можно сопоставить с простыми слоями А3Х7 в мелилите и родственных ему соединениях, где присутствуют только кольца из 5 тетраэдров. Слой такого типа рассматривался выше в разд. 23.12.4 (см. также рис. 5.7, в). В слоях А3Х7 обоих типов 2/з тетраэдров обобществляют по 3 вершины, а остальная треть—по 4. Слои, в которых содержится равное число тетраэдров с тремя и четырьмя обобществленными вершинами, обнаружены в KaSiiOg [14]; такой слой изображен на рис. 23.13, е.

Необходимо подчеркнуть, что тип структуры (конечная или бесконечная в одном, двух или трех измерениях) в общем случае нельзя вывести из соотношения О: Si. Если обобществление только двух вершин дает лишь кольца или цепочки (О : Si = 3), то обобществление трех или четырех вершин каждой группы SiCU может привести к образованию комплекса любого типа с отношением О ; Si, равным 2,5 или 2,0. В гл. 5 было показано, что обобществление четырех вершин порождает одномерные цилиндрические, двух- и трехмерные структуры. Если присутствуют одновременно тетраэдры с тремя и четырьмя обобществленными вершинами, то отношение О : Si может принимать значения между 2,5 и 2,0; если же одновременно присутствуют тетраэдры с двумя и тремя общими вершинами, то это отношение находится между 2,5 и 3,0.

Уже указывалось, что для состава S12O5 реализуются двойная цепь (рис. 23.12, г) и слои различного строения (рис. 23.13, а — д); однако силикаты с кремнекислородным каркасом состава Si2Os, по-видимому, неизвестны*. Еще одна возможность состоит в закручивании участков плоских сеток в виде цилиндра. Простой вертика

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
роза д остин
Компания Ренессанс: купить металлическую лестницу- быстро, качественно, недорого!
стул изо размеры
где можно снять место для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)