химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ыделения этих фаз при значительно более низких температурах, чем соответствующие точки перехода. По-видимому, из-за переменного состава этих минералов интервал температур, указываемых для перехода а—р\ довольно широк. Происхождение высокотемпературного тридимита, исследованного Гпббсом, неизвестно. Ясно, однако, что моноклинная модификация, устойчивая при комнатной температуре, претерпевает некоторое структурное изменение при ~107°С. Структурные исследования были проведены для ряда модификаций низкотемпературного а-тридимита, в том числе для синтетической моноклинной модификации [8, 9] и для три-клинной модификации с большой псевдоромбической элементарной ячейкой, содержащей 320 формульных единиц S1O2 [10] (эта модификация, обнаруженная в вулканических породах, содержит 99% S1O2, 1% А1 и следы Na, К и Ti). Расстояние Si—О в этих структурах — 1,61 А, среднее значение угла Si—О—Si ~ 150°, хотя в обеих структурах встречаются и гораздо большие значения углов (соответственно 170 и 173°). Выше 180 °С три димит переходит в ромбическую модификацию, в структуре которой кажущаяся длина связи Si—О составляет 1.56 А, но после введения поправки на тепловое движение получается згз^ение 1,61 А [11].

Кроме уже описанных модификаций Si02 существуют еще две каркасные структуры кремнезема, не являющиеся полиморфными модификациями в обычном смысле. Во многих клат-рлтах, например в клатратпых соединениях мочевины с углеводородами, клатратных соединениях р-гидрохнпона или и гидратах газов, определенное расположение молекул «хозяина? осущестнляется лишь в том случае, если во время кристаллизации присутствуют молекулы (атомы) «гостя», причем прочность образующегося каркаса оказывается недостаточной для кто. чтобы он сохранялся после удаления «включенного» вещества («гостя»). Однако каркпе из атомов Si и О в соединен!'::. включения, как и в обычных модификациях, обладает зпачтедьной устойчивостью, и после удаления включенных атомов или молекул сохраняется рыхлая структура состава Si02. Минера.'! ме-ланофлогнт (черного цвета) был открыт больше зека нз.дч t в. серных оттежепня.х, в известняках, насыщенных жидкими битумными веществами (Сицилия). Исследования последних двадцати лет [12] показали, что по строению этот минерал имеет сходство с гидратом хлора (рис. 15.6). После нагревания до 1050°С этот материал, характеризующийся высокой степенью кристалличности, приобретает кубическую структуру \а = = 13,4 А), а при комнатной температуре проявляется тетрагональная сверхструктура с удвоенным параметром а. Возможно, по наличие сверхструктуры связано с присутствием включенных молекул, поскольку нагретое вещество состава SiOa имеет кубическую симметрию. Содержимое одной четвертой тетрагональной элементарной ячейки, д. е. кубической «псевдоячейкп», .?ш.гветствует формуле 46Si02-C2Hi705 (со следами серы).

Образование подобных структур в природе из растворов Si02 (ко;оркн довольно хорошо растворим в воде при температурах ->100гС) в присутствии углеводородов было воспроизведено гидротермальных! синтезом «сплнкалнта» из реакционноепособ-чон формы Si02 в прнеудстнпи ионов NR4+ (например, [X (С3Н7)4]~) п ОН- при температурах 100—200°С [13]. Это вещество представляет собой форму кремнезема е каркасной .д i.yixi j рой, сходной со структурами синтетических цеолитов ZSM-5 и ZSM-11 (рис. 23.29). В оншчне от обычных силикатов и цеолитов поверхность этого материала является гидрофобной; но параметрам ячейки этот крш. [алличеекин материал очень близок к цеолиту ZSM-5. Особенность его строения (как и ме-такофлогпта) заключается в присутствии многочисленных колец Si30-„ которые не встречаются в структурах обычных модификаций SiO» и большинства силикатов. Однако такие кольца обнаружены в структурах кеатита и некоторых- цеолитов (мордениг и эпнетнльбит). В этой структуре из колец Sii0Oi0 формируются крупные каналы, обусловливающие способность материала функционировать в качестве молекулярного сита, а также его каталитические свойства. Размер колец является промежуточным между раз.мером колец SisOs в цеолите А и S112O12 в фожа-зите,

итератора, ilj Z. Kristallogr., 1S77 145, 10В; Z. Kristallogr., 1979, 149, 31Г>. [21 2. Krislalloprr., 1У5ч. 112, 409. [е.] Лги: епдд., 1971, В27, 2133. [4] Acta crvst., 1976, В32, 2456. [61 Phllosopb. Ma*.. 1973, 81, 1391. [6| Arta crvst., 1976, В32. 2923. 17( Am. Mi пега!., 1054. 39. <УЮ. \Щ Ada crvst., i 070. ВЯ2, 2486. [9[ Am. \linrra!o«„ 1976, CI. 571. [10| Ada .-rvl.. 1978, B34. 39!. [11| Acta crvst., 1957, «. 617. |12| St-Sejce, 19G5, IIS, 2x2' Am. Mine;a!., 1972,'37, 779. [131 Nainrc, i9>. 271. 51.'.

?•"./;'..'. Hano •'•.-.•«яме структуры кремнезема. Это название от-иосихся к структурам, в которых способ соединения тетраэдров такой же, как в одной из модификаций кремнезема, по часть атомов Si заменена атомами А1, а в пустотах находятся катионы (обычно щелочных металлов), обеспечивающие электрическую нейтральность. Пустоты в высокотемпературной модификации кварца по размеру подходят лишь для размещения ионов Li+ (п,

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить плитку deep blue в москве
циан лесные озера
мосопера анна каренина
рекламные лайтбоксы на автомобили в омске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)