химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

акую обработку силиконовые масла обладают рядом ценных свойств: устойчивостью к нагреванию и окислению, хорошими электроизоляционными и водоотталкивающими свойствами. Они находят применение в качестве вакуумных масел и смазок, водонепроницаемых материалов и растворителей для красок. Из масел такого типа путем фракционированной вакуумной перегонки удалось выделить ряд соединений от Л1»/Л-. до" .'И2?>о- Синтезированы в чистом виде соединения и других гпнов: линейные Ат2 и соединения от Af2D до Л12Оэ, циклические от Оз до ?>„. Последнее соединение удалось получить при гидролизе (CH3)2SiCl2, а также путем деполимеризации полимеров днметнленлоксапа большой молекулярной массы. Перегруппировка в низшие циклические полимеры происходит при нагревании высших полимеров до 230—240°С при пониженном давлении и в присутствии NaOH в качестве катализатора. Разделение продуктов осуществляют фракционной перегонкой п вакууме.

При термическом разложении цепочечных разветвленных полимеров получаются различные полициклические метплпоти-енлоксаны. Ниже в качестве примера (а) приведено строение молекулы Si50e(CH3)8 (тип T2D3) [1]. Молекула обладает приблизительной симметрией 3 (ось показана штриховой линией); угол Si—О—Si 146° (группы СН3 на схеме опущены).Si1

а , ' 6

'Si О

R О

О I

SIC

\Si 0С?:

/ О :

О .

Si 0Путем совместного гидролиза можно получить и другие типы полисилоксанов, например TMS и QD„. Так, при перегруппировке продукта совместного гидролиза SiCU и (CH3)2SiCl2, протекающей в атмосфере азота при 400—600 °С, образуются спиросилоксаны, в том числе Si506(CH3)3 (тип QD4).

Комбинация групп типа Q и Т в соответствующем соотношении дает силиконовые смолы, способные затвердевать при термической обработке. Уже говорилось о том, что при полном гидролизе трифункциональны.х силанов RSiX3, таких, как CH?,Si(0R)3 или CH3SiCl3, образуется нерастворимое вещество («7"-гель») неизвестного строения. Напротив, при частичном гидролизе, например CH3Si(OC2H5)3 в бензольном растворе, выделяется смесь твердых продуктов, из которой путем фракционной сублимации были получены индивидуальные вещества с нысокими температурами плавления. К числу полиэдрических силоксапов (О: Si=l,5) с изученным строением относятся

8—1284

.114

23. 1(ремиий

23.11. Кристаллические модификации кремнезема 115

(C«IIs)tSitO)2—«кубическая» структура (б) [2J, и (C»Hs)izSiisOts [3], в котором атомы кремния располагаются в вершинах полиэдра (/4-/5 = 4) (рис. 3.5).

CI1S1S-.CU

В салоксанах, как и в сложных силикатах, атомы кремния соединены через атомы кислорода. Возможна также их связь Друг с другом через атомы углерода. Были синтезированы некоторые соединения, в молекулах которых имеются кремнннуг-леродпые цепочки, например:

(сн3)3а^сн s.ini.i,

(CHjtj

с помощью реакции типа -ч- (CH3)3SICH-SifCHj),

(CH,)3Si Si, >(CH3)3

Метнльные производные получены (CH3)3SiCH.2MgCl + (CH3)3SiCl а хлорпроизводные—при пропускании ыетиленхлорнда над сплавом Si—Си (ср. с получением замещенных хлоросалапов, разд. 23.10.1).

При получении силоксанов из неорганических силикатов частично сохраняется система связей Si—О исходного силиката. Измельченный минерал обрабатывают смесью холодной концентрированной НС1, изопропнлового спирта и гексаметилдиси-локсана. Силоксановый слой отделяют и анализируют методом хроматографии. Тип образующихся трнметплсплилпропзводпых соответствует типу кремпекнслородпой постройки в исходном силикате. Например, из оливина (ортоеилнкат) 70% кремния переходит в Si[OSi(CH3)3]i, а из геми.морфнта (пнроснлпкат) 78°/о кремния выделяется в виде (Me3SiO)3SiOSi(OSiMe3)3 и (Me3SiO)3SiOSi(ОН) (OSiMe3)2 с частичным разрывом исходной системы связей Si—О—Si. В зависимости от последовательности атомов Si и А1 в каркасных алюмосиликатах возникают различия в строении получающихся из них силоксапов [4].

Литература. [1] Acta cryst, 1975, В31, 1214, [2] Acta cryst, 1979, B35, 2258. [3] Acta cryst, 1980, B36, 3162. [41 Inorg. Ciiera, 1Э64, 3, 574.

23.11. Кристаллические модификации кремнезема

1470 °С ?

870 °С ?

При атмосферном давлении существуют три кристаллические формы кремнезема, устойчивые в определенных температурных интервалах: 1710 "С (г™)

кристобалит

Кристаллизация жидкого кремнезема затруднена; обычно при затвердевании образуется кварцевое стекло, имеющее большое практическое значение из-за чрезвычайно низкого коэффициента термического расширения и высокой температуры размягчения ( —1500СС). Стеклообразная форма кремнезема встречается в природе в виде минерала обсидиана. Три полиморфные формы кремнезема переходят друг в друга с трудом, на что указывает сам факт обнаружения всех этих минералов, хотя по сравнению с кварцем тридимнт п кристобалит встречаются реже. Кроме юго, каждая из трех форм существует в виде ппзко- н высоко-н'.мпературнон модификаций (соответственно а н р), переход между которыми осуществляется при следующих температурах: кварц (а—р) 573°С; тридимнт (а—Р) 110—180°С, кристобалит (,:—р) ?18±2°

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
планшет на прокат
Фирма Ренессанс купить винтовые лестницы - цена ниже, качество выше!
кресло ch хром
Интернет-магазин КНС Нева предлагает Lenovo ideapad g7035 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)