химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ло, что длина связи C = S составляет 1,63 А, однако эти данные получены давно и требуют проверки. Димер, образующийся

125° 16' R3

а длины связей C=Ri, С—R2 и С—R3 должны соответствовать значениям, ожидаемым для одной двойной и двух ординарных связей соответственно. Наиболее симметричные молекулы этого типа — изобутен (СН3)2С = СН2, формальдегид Н2С = 0, кето*0

CI3C-O—

0-СС13

14 21. Углерод

21.4. Углерод, образующий три связи 15

в процессе фотолиза CSC12, имеет структуру в [9], а соединения с эмпирическими формулами (СОС12)2 и (СОСЬ)з изображены на схемах г и д [10].

С-Н

Карбоновые кислоты и родственные соединения. Кислоты, например муравьиная или уксусная, в парообразном состоянии димеризуются. Электронографическое изучение паров муравьиной кислоты привело к структурам мономера и дпмера, показанным на схемах е и ж соответственно [11]. Эта кислота была также изучена в кристаллическом состоянии [12].

Димеры этих кислот представляют собой почти плоские молекулы [13]; можно предположить, что яр^-гибридизация атома углерода вызывает 5р2-гибридизацию карбонильных атомов кислорода. Вследствие этого две свободные электронные пары карбонильного атома кислорода расположены под углом 120° к связи С = 0 и находятся в одной плоскости с пей п другой С—О-связью. Таким образом, фрагмент имеет плоское строение. Электронографическое изучение тиоуксуспой кислоты [14] дает следующие результаты (числа, заключенные в скобки, являются предположительными):

[1,09]

Н\ J 12515° О1,2410,04 А

н1,54*0,06

Is—

±0,02 [1,34]

Были проведены многочисленные исследования щавелевой кислоты (образующей две безводные полиморфные формы [15]) и оксалатов (NH4)2C204-H20 [16J, К2С204-Н20 [17], К.НС3О4 [18] и других. Хотя днгидрат этой кислоты не является оксониевой солью, геометрические параметры молекулы (СООН)2 в (С00Н)2-2Н20 (з) [19] и соответствующего иона в солях щелочных металлов (и) отличаются довольно мало. Особенно интересен следующий факт: молекула щавелевой кислоты, содержащая связь С—С, которая по крайней мере не короче, чем ординарная связь, имеет плоское строение, в то время как у оксадаг-нона существуют различные конформашш: очсалат-иоп, будучи плоским в К2С204-Н20, не является таковым в КНС204 и (NH4)2C204-H20. В кристаллах двух последних соединений угол между плоскостями СОО3ноч пТ о " О ш- /°

/ J \ 1.25 А

X' 54 А „/1,21 А X .Л I 47 А ./1.26 А

[27°( С—т1

121° хпн (/ 117 О

О' '-1 ОН

(СООН)2-2Н30 C2Oj"

групп равен 13 и 27° соответственно. Неплоская форма молекул обусловлена образованием сильных водородных связей, что в некоторых оксалатах влечет за собой небольшое изменение длины связей С—О. Очевидно, что, хотя структура му,11

oil с заметной разницей

с;

в длинах связей С—О, структуру щавелевой кислоты лучше

такой же, которая предполагается

для карбоксилат-ионов. Сказанное верно и для оксамидов [20], и для дитиооксамидов [21], молекулы которых имеют плоскую форму и связи С—N в которых заметно короче ординарных.

H,NV 125° р H2N4 125° ,S

1,542 А

)120J

1,5 37 А

1,243 А /

1.31SA 1,649 А/ \ 1,323 А

4NH, $ XNH1

Здесь же удобно рассмотреть два циклических иона. Это плоский квадратный ион С4042_ в калиевой соли 3,4-диоксо-циклобутендпола К2С404-Н20 [22] и крокоиат-ион СцОг^~, изученный в (NH4)2C505 [23]. Последний обладает почти праО

I I

с—с

// X о о

16 21. Углерод

21.4. Углерод, образующий три связи

вильной пентагональной симметрией. В обоих ионах длины связей следующие: С—С 1,46 А и С = 0 1,26 А.

Литература. [I] Acta cryst., 1967, 23, 410. [2а], Acta Chem. Scand., 1967, 21, 2111. [26J Acta cryst, 1977, B33, 1765. |3J J. Chem. Phys., 1958, 28, 512. [4| J. Chem. Phys., 1961, 34, 1847. [5] J. Chem. Phys., 1962, 37, 2995. [6] J. Chem. Phys., 1953, 21, 1741. [7J J. Am. Chem. Soc, 1933, 55, 4126. [8] Acta cryst., 1952, 5, 833. [9] Z. anorg. allg. Chem., 1969, 365, 199. [10] J. Chem. Soc, 1957, 618. [11] Acta Chem. Scand., 1969, 23, 2848. [12] Acta cryst, 1978, B34, 2188. [13] At*a cryst, 1963, 16, 430. [14] J. Chem. Phys., 1946, 14, 560. [15] Acta cryst, 1974, B30, 2240. [16] Acta cryst., 1965, 18, 410. [17] Acta cryst, 1969, B25, 469. [18] Acta Chem. Scand,, 1968, 22, 2953. [19] Acta cryst, 1969, B25, 2423. [20] Acta cryst, 1954, 7, 588. [21] J. Chem. Soc, 1965, 396. [22] J. Chem Phys., 1964, 40, 3563. [23] J. Am. Chem. Soc, 1964, 86, 3250.

21.4.2. Конфигурация связей II типа _cКарбоксилат-ионы. Ионы R—COO- карбоновых кислот построены симметрично и содержат две одинаковые связи С—О (1,26 А). Валентный угол О—С—О изменяется в пределах 125—130°. Согласно последним данным, длина связи С—О и величина валентного угла О—С—О в формиат-ионе составляют 1,24 А и 126° [1].

Карбамат-ион. В ионе H2NC02~ найдены следующие длины связей: С—N 1,36 А и С—О 1,28 А [2].

Бензол. Многочисленные исследования дают значения длины связи С—С, близкие к 1,395 А.

Литература. [1] Acta cryst., 1980, В36, 1940. [2] Acta

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гортензии москва
Компания Ренессанс лестница стандарт лм-02 отзывы - оперативно, надежно и доступно!
стул кресло престиж
где в москве можно хранить вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)