химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

оказался гораздо меньше.

Циклические полисилоксаны. Строение молекул этих соединений представляет особый интерес, поскольку в соответствующих им соединениях углерода (паральдегиде и мстальдегиде) кольца гофрированы. Кремнийсодержащий аналог паральдеги110 '23 Кремнии

23.It). Крс.инииг>рсаиичсскис спа'иненин, силиконы

да (триметплцпклотрисилоксап) хотя и получен, по его строе-пне неизвестно.

При тщательном элект ропографическом исследовании гекса-метилциклотрпсилоксаца установлено плоское строение кольца SI303 при значительных тепловых колебаниях мстнльпых групп [7]. Для плоского кольца SI404 углы при атомах О должны быть увеличены до ~ 160°. Рентгеноструктурпый анализ лнзкоН3С^

lima получмо-кя :о.Н)К',

ipyniMH Г1ЛППНЛ]:1 (СМ.

СН3O-Si-OСН,

,..j:ноч пенен. В привело! -•ЧЛ1-: .тишь но юнице атома кислорода акт одни атом О саязывает дна аюма Si

СН3 H3C~Si-0СИ 1

О 45 (5Г О

^ ^—v у

\Si--1.66<4)A

/ \

1 ?С СН3

Si- С ( 4) А

температурной модификации (CH3)3SI404 показал [8J, чп; кольцо SJ404 гофрировано (угол SI—О—SI 142,5°). Когформа-дия этого кольца изучалась п в производных с другими заместителями, например в (CH3)4(C6H5)4SI404 [9].

Известны также кремпийсодержащне аналоги спнралов: определено строение кристаллов октаиетилспиро(5,5) пелтасилок-саиа [10]. Два плоских кольца взаимно перпендикулярны. Согласно этим данным, метильные группы совершают либрации относительно связен SI—О, как если бы у атомов Si, к которым они присоединены, была возможность движения по принципу шарового шарнира. Длина связей: SI—О l.: I 0.:'Ч \. SI—С 1,88т+:0,03 А: мглы при атоме SI тетраэдрические; угол Si—О—Si 130°.

м

SI А/ ЗЕРИЛ

Бифункциональные группы (D) образуются из (CH3)2SiCl.) ми (CHs)2Si(OC2Hj)2. Соединение групп только этого типа aid' циклические полисплоксаны. Трифункциопальпые группы (Г) образуются из смесей, содержащих CH3SiC!b; полный гидролиз чистого метилтри.хлороенлана приводит к выделению белого нерастворимого осадка (см. далее). Тетрафункциональная группа (Q) получается, например, из S1CI4. Полнсилоксаны можно рассматривать как аналоги кремнекпелородных ионов, обнаруженных в силикатах. Так, бесконечный полимер типа и напоминает цепочечный нон в структуре пироксена 6 (разд. 23.12.6), а циклический полимер имеет сходство с ионами и SicOis,2~, присутствующими в силикатах бенитоите и

„СЧ /О. ""Si' R-,

.е (разд. 23.12.5).

"Si

R,

О

SI' 4sr' \ / ^ О О О О

R R

.Si

О' О

ср.

О О

.-SIо"

О-° I

О !

23.10.3. Химия силиконов. При рассмотрении силиконов выделяют четыре типа структурных единиц. Монофункциональная группа (Л4) может образоваться, например, при гидролизе (CH3)3SICL или (CH3)3SI(OC2H5). При сочетании групп такого

Следующий в принципе возможный тип представляет собой двумерный полимер, где каждый атом SI соединен с тремя другими через атомы О; четвертой связью удерживается органическая группа R (или галоген). Состав таких слоев отвечает формуле (Si203R2)„, а их строение соответствует слоям в струк112 23 Кремний

23.10. Кремнийорганические соединения, силиконы М'-'

турах петалпта или апофнллпта (рис. 23.13). Полимеры, промежуточные между цепочечными н слоистыми, имен состаз (S1+O5R0),г, должки были бы соответствовать .тентам, например, в структуре амфибола. Хотя эти «предельные» типы прукпр силоксапов, за исключением цепочечных и кольцевых, неизвестны, двух- и трехмерное связывание групп типа Т и Q осуществляется, ио-вндиному, в гелях и смолах. Были получены [акже полимеры из соединений кремния, содержащих ненасыщенные органические группы. Уже упоминавшиеся винил- и аллплхлп-роенлапы при гидролизе дают алки.теповые полпеи.токсапы, которые за счет ненасыщенных органических групп способны к дальнейшей полимеризации.

СН3Si-CH3 I

сн3Si-0 I

сн3

Силиконы, используемые в технике, получают совместным гидролизом соответствующих смесей хлоросиланов или эфиров, которые дают группы двух или более тииоз М, D, Т или Q. Продукт гидролиза (CH3)2SiCl2 представляет собой бесцветное нелетучее масло, но он неустойчив, так как цепочки оканчиваются группами типа D, что делает возможной дальнейшую конденсацию с образованием колец или цепочек большей длины. Для стабилизации продукта необходимо ввести некоторое количество групп типа М, например путем совместного гидролиза (CH3)3Si(OC2H5) и (CH3)2Si(OC2H5)2 или (CH3)2SiCl2. Однако при увеличении содержания диалкилсиланов возрастает доля образующихся циклических соединений Dn; поэтому для получения нужной смеси более длинных линейных полисилоксанов (для масел и смазочных материалов различной вязкости) используется прием, заключающийся в выдерживании смеси в присутствии катализатора. Жидкая смесь метплполисилоксапов, циклический тетрасилоксан или смесь (CH3)3SiOSi (СН3)3 с любым источником группы типа D встряхиваются в течение нескольких часов с серной кислотой, что приводит к перегруппировке с образованием смеси соединений MDXM:

СН,

м

H3C-Si-0-СНЭ

м

Прошедшие т

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ребенок инвалид помогите денгами
стальная скамья бриз без подлокотников
бронирование билетов на концерт
мусорные урны

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)