химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

о приводит к образованию полимерных соединений.

Па с. 107 схематически показаны основные методы синтеза кре.чипйоргапнческих соеднпсьпп.

Путем проветения посмедоз.-'тсльных реакций с различными по составу реагентам» Грнньяра iRMgBr) синтезировано, например, соединение (С6Н5СН2) (С,Н5) (C3H7)Si(CH2C6H4S03H). Далее е.тювчос нпимание уделяется реакциям гидролиза замещенных хл оросила нов.

fcts;.c;, -l

., H.CH,MsBr

(C»HsCH2XCjH,)SiCI2

[СДР

iCH.hSiCU

SiCl, SiCl

23.10.1. Замещенные хлоросиланы, сила налы и силоксаиы. Впервые хлоросиланы были синтезированы действием соедпиешш Грнньяра на SiC!4; их можно также получить непосредственно и1 ткнл- или арилгалогенидои и кремния. Пары галогенпда попускают над предварительно спеченными таблетками кремнии, содержащего в качестве катализатора ~15% серебра или х'едп. После конденсации продуктов взаимодействия их подвергают фракционированной перегонке. В техническом отношении ;;:!1:Гк!.тее важны метилх.тороенлгчы CHjSiCl.. (CH3)2SiC!. н (OH.bSiCl. Этим путем были получены вииильные, еллкльпые и фенпльные производные; некоторые из них перечислены ниже:

С . l-Si'Cl (C.H-.bS

Интенсивные исследования продуктов гидролиза замещенных хчоросилапо» и эфиров привели к возникновению повои важной области химии. Многие кремнийорганпческие соединен! .' впервые Г.ыли получены в пачпте этого века Киппнигом п сг > школой. Обнаружено, что при гидролизе этч.х соединений часто образуются клеепотобные продукты, а также уже упомниан-шиесл твердые вещества, изучение которых оказалось затруднительным. В ранних исследованиях изучением -»гих полимерны v продуктов не занимались. В настоящее же время они — основа химии склоксанон (силиконов).

По аналогии с соединениями углерода можно было ожидать, что при гидролизе моно-, ди- и трихлоросиланов можно полу108 23 Кремнии

23.10. Крсмоинорсинические соединении, си инссиы 109

чпть кремнпйсодержащие соединения, соответствующие спиртам R.jSiOH, кетопам R2Si = 0 (путем отщепления молекулы

воды or R2Si(OH)2) и карбоновым кислотам к' (при удаон

лении воды из тригидроксосоединения). На самом деле соединения со связью Si = 0 никогда не образуются, хотя общее название «силиконы» (по аналогии с кетонами) и используется для обозначения разнообразных продуктов гидролиза дихлоро-енланов.

2R3Si(OH)

Снланолы R3Si(OH) впервые получены в 1911 г. Эти соединения проявляют склонность к конденсации с образованием дп-силоксанов

R„Si-0—SiR,

достаточно хорошо охарактеризованными представителями группы циклических силиконовых полимеров. Дналкплснлап.нюл впервые удалось получить в 1946 г. путем гидролиза (СоН;,)2SiCl2 разбавленной щелочью; это устойчивое кристаллическое соединение. Позднее при гидролизе (CH3)2Si (ОСН3)2 был выделен кристаллический (CH3)2Si(OH)2, чрезвычайно чувствительный к действию кислот или щелочей, вызывающих сто конденсацию в полпен.токсапы главным образом циклического строения (тример и тетра.мер). Среди др\гн.\ дполов следует назвать соединения с R —н-пропил, нзонроппл, м-бутнл, трег-оу тнл, а также 1,3-диолтетраметилдисилоксап (IV). Сн-.чаптраолы RSi(OH)3 получены не были.

онSi-O-Si-CHj

няс'' чсн3

ноч н3спричем скорость реакции зависит от природы группы R. Киплингом был выделен дицпклогексилфенилсиланол; (CeH5)3SiOH можно перегнать в вакууме (без образования дисилоксана), но трналкилсиланолы выделить не удается. Название «дисилок-саны» применяется ко всем соединениям с формулой R3Si—О— —SiR3; сюда относятся H3Si—О—SiH3, (C2H5)3Si—О—Si(C2H5)3 и оксогалогениды X3Si—О—SiX3. Первое из этих соединений получено гидролизом SiH3C] водой при 30 °С.

Силандиолы R^Si(OH)2. В более ранних исследованиях удавалось выделить лишь диолы, содержащие ароматические группы R, по и они склонны к конденсации с образованием це02

о о

^он "он

,Si^

/° V

02^ ^Sl02

О- .-О ^Si

02

23.10.2. Строение силанолов и силоксанов. В этих соединениях кремний не обнаруживает каких-либо специфических стереохи-мических особенностей: расположение связей у атома Si обычное тетраэдрическое. Однако в некоторых силоксанах реализуются интересные циклические системы.

Силанолы. Диэтплспландиол Si (С2Н5) 2(ОН)2 представляет собой простую тетраэдрическую молекулу с углами О—Si—О 110°, С—Si—С 111° и расстояниями Si—ОН 1,63 A, Si—С 1,90 А [1]. О кристаллической структуре (НО) Si (СН3)2-CuH4Si(CH3)2OH [2] см. разд. 3.9.4.

Дисилоксаны. Строение ряда днеилоксанов R3Si—О—SiR3 (R = H [3, 4], F, CI, CH3 [4], C6H5 [5]) исследовалось и в газообразном состоянии (методом электронографии), и в кристаллиH,Si

> = с6н5

«2 02

HO~SbG 31- С —Si - ОН и т. с.

02 почечных и циклических полисилоксанов. Соединения I, II и III получены в 1912—1914 гг., причем II и III были первыми ческом. Угол при атоме О обычно находится в интервале 142— 156" (Si—О 1,63 А); лишь в кристаллическом (QHs^Si—О— —Si (.CfiHg) з по соображениям симметрии этот угол должен быть равен 180°. В серном аналоге дисилоксана H3SiSSiH3 угол при атоме S

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dtb yf [hfytybt
земля с газом купить
получить сертификат косметолога в москве
обучение маникюру лобня

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)