химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

It II

CI—Si—Si—О—Si—Si—CI и т. д.

II II

Таким путем синтезированы Si4OCh0, Si602Clu и Si803CIls, представляющие собой бесцветные жидкости [6].

Cl3Si'SiCl,

Получены и тиохлориды, в том числе Si2SCl6 (а), циклическое соединение б и кристаллический (SiSCl2)4/ \

Cl2Si SiCl,

104 23. Кремний

23.9. Некоторые соединения со связями N—Si 105

Литература. [|| J. Clicm. Plus.. 1050, 18, 1414. |2| .1. Am. Chora, hoc , 1041, 63, 2753 [31 J Chem Soc, I960. 5088. [4| .1. Am. Chem Soc, 1937, 59. 261. |5| J. Am. Chem Soc , 1945, 67, 1092 .1 Am. Chem. Soc, 1931. 76, 2091.

нNL 1.73А

23.8. Циклические силтианы

(СН3)2

Строение тетрамети.чциклоднеилтиана (и) и гексаметилцикло-трисплтпана (б) определено электронографически. Этим методом не удалось установить строение кольца Si3S3. Однако при рентгепострукгурном исследовании [Si(CH3) (C6H5)]3S3 показа(СН3)2

(CH3)2Sr HN

(CH3)2Si„

"Si(CH3)j

132° ( NH

/ /

Si(CH3)2

(CH3)2Si„

2,18(3) А

2,15(3) А

°rSi(CHj)2

Si (СН3)2

но, чю кольцо имеет скрученную (твист) конформацию [2] (разд. 3.7).

Литература. [1] J. Am. Chem. Soc, 1955, 77, 4484. [2] Acta cryst, 1977, B33, 1730.

23.9. Некоторые соединения со связями N — Si

Рассмотрим лишь несколько особо интересных соединений. Ранее уже упоминалось о плоской молекуле N(SiH3)3. Плоское строение имеют также молекула а (в одной плоскости лежат 4 атома N и 4 атома Si) [11 и молекула цпклодисилазаца (б) [2]. Более крупные кольцевые молекулы со связями Si—N имеются, например, в циклотетрасплазане (в) [3] (интересно, что в кристалле одновременно присутствуют молекулы с конформацией «кресла» п «ванны») и в полностью метилироа siicii,),

N SnCIl,),

II 1,27 А N

/.39 А \

\

1,72 А

ванном производном [Si(CH3)2-N (CH3)]4 [4]. Строение второго соединения довольно необычно: в ромбоэдрической элементарной ячейке имеется 7 молекул, шесть из которых связаны

\

N -Si

:\ I / N

N sr ,N\ /

N Si

\ / ! \

N Si I >N

Рис. 23.5. Схематическое изображение структуры Si2N20.

осью 3, а одна статистически распределена по нескольким позициям.

Тугоплавкое соединение Si2N20 [5] синтезировано путем пропускания аргона, содержащего 5% N2, над смесью Si + Si02 при 1450 "С; по строению оно близко к Si02 и Si3N4 [6, 7]. Обе модификации Si3N4 близки к фенакиту (разд. 3.5.1): атомы Si тетраэдрически окружены четырьмя атомами N, а каждый атом N связан с тремя атомами Si (Si—N 1,74 А). Структура оксонитрида Si2N26 (рис. 23.5) состоит из тетраэдров SiN-C соединенных в трехмерный каркас. Гофрированные гексагональные сетки, содержащие равное число атомов Si и N, соединен;! друг с другом через атомы О, которые дополняют координацию атомов Si до тетраэдрической. Половина атомов Si в ел:/ • связана со слоем, лежащим выше, а другая половина—со слоем, находящимся ниже. В построенной таким образом струиJOG 23. Кремний

23.10. Кремнии органические соединения, силиконы 107

туре каждый атом кислорода связан с двумя атомами Si (как в SiOo), а атомы N и Si имеют по 3 и 4 связи соответственно (как в Si.X^, рис. 3.16,«). Gu2N20 пзосгрунтуpeu Si2N20 [8J.

Литература. []) Acta cryst., 1975, В31, 678. [2| J. Chem. Soc, 1962, 1721. f j ] Acta cryst, 1963, 16, 1015. [4| Ada cryst, 1976, B32. 648. [5] -Via Chem. Scand., 1964, 18, 1879. [6] J. Am. Ceramic Soc, 1975, 58, 90. [7] Acta cryst, B36, 2891. [8] Acta cryst, 1979, B35, 141.

23.10. Кр?л:11ийорга.1.".ческ;1:? ео/дч^щтя,

силиконовые пол и мер ы Кремпийоргаиические соединения весьма разнообразны. Несмотря на формальное сходство между ними м чисто органическими соединениями, химические свойства этих двух групп веществ сильно различаются. Исключение составляют лишь некоторые соединения, например SiR4, где R — алифатический радикал. В данном случае сходство обусловлено тем обстоятельством, что атом кремния полностью экранирован органическими группами. Некоторые из кремшшорганичееких соединений отличаются чрезвычайной устойчивостью. Так, Si(C6H5)4, не разлагаясь, перегоняется в воздухе при 425°С, что, однако, не позволяет сделать заключение о повышенной устойчивости органических производных кремния вообще. Можно выделить две отличительные особенности в химии соединений кремния п углерода.

1) Атом кремния обладает гораздо большим сродством к кислороду, чем атом углерода. Например, SiCl4 моментально гпдролизуется водой, тогда как ССЦ к воде устойчив, а растворами щелочей гидролпзуется медленно. Гидролиз гидридов кремния приводит к выделению кремневой кислоты, причем дн-сплап на воздухе самовоспламеняется, что резко контрастирует с устойчивостью соответствующих углеводородов.

2) Соединения с кратными сепиями у атома кремния неизвестны. При гидролизе га.'югсиплп.^х iipon.i::i, !П!.:х кремни:,', обсуждаемом ниже, не образуются кремнийсодержащне аналоги кетонов и карболовых кисия за счет отщепления воды о г каждой молекулы. Вместо этого происходит отщепление воды от двух ил» большего числа молекул, чт

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мазок из уретры у женщин
матрасы 190х80 цена
прокат машин для свадьбы недорого
узкий комод финк 54

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)