химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ующей величине для элементного кремния). Этот каркас, выделенный па рис. 23.4. можно сравнить со слоем атомов бора, также имеющих КЧ 3, в структуре А1В2 (разд. 24.4). В полостях каркаса расположены атомы Th, причем каждый in них связан с 12 соседними атомами Si на расстоянии 3,16 А. Ближайшими соседями атома Si являются 6 Th (на таком же расстоянии). Тесная связь между структурными типами ThSi2 и А1В2 подчеркивается тем фактом, что дисилицнды тория, урана п плутония кристаллизуются в обоих структурных типах, в то время как дисилицнды легких редкоземельных металлов (La—Но) имеют структуру ThSi2 (в некоторых случаях искаженную), в случае тяжелых РЗЭ (Ег, Tin, тип А1Во.

Yb и Lu) реализуек'Я

Литература. [1] Z. anorg. allgem. Chem, 1955, 280, 321. [2] Inorg. Chem, P.J, 1, 10, 1934. [3] Z. anorg. allgem. Chem, 1964, 327, 260, [4| Acta cryst, 1949, 2, 94. [5] Acta cryst, 1966, 20, 572. [6] Inorg. Chem, 1967, 6, 842. [71 Acta cryst, 1964, 17, 450. [8] Z. anorg. allgem. Chem, 1970, 372, 87. [91 J. Solid State Cncm, 1977, 20, 173. [10] Acta cryst, 1972, B28, 2326. [11] Angew. Chem, 1977, 89, 373. [12] Angew. Chem, 1978, 90, 562. [13] J. Solid State Chem, 1978, 24, 199.

23.5. Силаны

Гидриды кремния от SiHt до Si7His (силаны) получают действием 20%-ной HC1 на силицид магния в атмосфере водорода; более совершенный способ состоит во взаимодействии NH4Br

100 23. Кремний

L'3.6. Галогениды кремния 101

с силицидом магния в жидком аммиаке. Смесь выделившихся газов охлаждают жидким азотом и затем подвергают фракционной перегонке, т. е. действуют так же, как при получеши борацов. Таким путем были выделены все указанные выше представители ряда силанов, причем количества веществ были тем меньше, чем больше молекулярная масса. Два изомера SiУдобный общий способ синтеза простых и замещенных гидридов элементов IV группы — действие гидрида лития-алюминия па соответствующий галогенид в эфирном растворе;

4MRj,X4_„ + (4 - у) L1A1H4 > 4MR!/H4_9 + (4 - у) LiX (4 - у) АIX.,

где R — алкильная или арильпая группа, X — галоген. Таким путем осуществляются превращения SiCl4—*-SiH4, Si2Clc—*? —>Si2H6, Et2SiClz—*-Et2SiH2 и т. д. Этот же метод был использован для получения GeH4, SnH4 и трех метилстаннаиов.

Силаны очень легко окисляются; например, Si2H6 самовоспламеняется на воздухе. В противоположность углероду кремний, по-видимому, не способен образовывать простые ненасыщенные гидриды, соответствующие олефинам, ацетиленам я ароматическим углеводородам. Описаны твердые ненасыщенные гидриды (SiH2)« неизвестного строения, хотя при исследовании высших силанов пи па одной стадии не были обнаружены твердые продукты. По своему строению силаны должны быть похожи на насыщенные углеводороды. Получены также многие замещенные моносиланы (табл. 21.1) и галоген- и алкилпроиз-водные дисилапов, например F3SiSiF3, Si2Cl6 и Si2(CH3)6Разнообразные полностью метилированные полисилапы (линейные и циклические) образуются при каталитической перегруппировке Si6(CH3)14, а циклические соединения [Si(CH3)2J„ (л = 5-н8) были получены при действии лития на Si(CM3)2Cl2 в тетрагидрофуране. В структурах Si4(CH3)4(Bu3C)4 [3] и Si4(C6H5)8 [4'] кольца Si4 немного согнуты по диагонали (двугранный угол 37 и 13° соответственно). Строение кольца Sis определено в соединениях S15H10 [5] (электроиограф.) ц в Si-,(С0Н5) [о [6]. В SisHio атомы кремния (кольцо Sis) не лежат в одной плоскости (Si—Si 2,342 A, Si—Н 1,496 А, угол Si—Si—Si 104,2°). В Si6(CH3)12 [7] кольцо имеет конфигурацию кресла (Si—Si 2,34 А). Бициклнческпе и полиэдрические полисилапы Si8(СН3),4, Sip(CH3),G, Siio(CH3)16, Si,o(CH3) IS и Siis(CH3)22 синтезированы действием металлического натрия на смесь (СНз)2S1CI2 п CH-.SiCIn в тетрагидрофуране. Фотолиз

соединения Sie(CH3)i4 приводит к образованию Si7(CH3)i2. Выше показано строение соединений, содержащих циклы Si7 (а) н Si3 (б). В результате определения кристаллической структуры для Sig (СН3) 16 установлено бициклическое строение (в) (Si—Si 2,34 А) [8].

Литература. [1] Inorg. Chem., 1964, 3, 946. [2] J. Chem. Soc, 1964, 1467; 3. Chem. Soc, A 1969, 2937. [3| Organomet. Chem, 1975, 91. 273. [41 Acta cryst, 1978, B34, 883. [5] Acta Chem. Scand, 1976, A30, 697. [61 Acta cryst, 1978, B34, 3678. [71 Acta cryst, 1972, B28, 156

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда акустики
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачная лестница с люком в леруа мерлен цена - доставка, монтаж.
кресло 993
сдать вещи на хранение в москве в центре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)