химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

значаются как a-SiC. Позиции атомов в структуре цинковой обманки такие же, как в алмазе, но атомы Zn и S чередуются. Структуры цинковой обманки и вюртцита не являются слоистыми в обычном смысле, но в этих структурах можно условно выделить слои типа а п б, как показано на рис. 23.1 (где чередующиеся кружки могут соответствовать атомам Si и С или Zn и S). Видно, что структура цинковой обманки построена только из слоев типа а, тогда как в вюртцнте слои типа а и б" чередуются. В модификациях a-SiC обнаружены более-сложные последовательности слоев, например:

а б аа бб ааа бб ааа ббб

Последовательность слоев

Цинковая обманка Вго1)Т1шт Карборунд 111 Карборунд I Карборунд II

94 23. Кремний

23.4. Силициды 9г>

Первые три структуры приведены па рис. 23.1.

Структуры карборунда, приведенные выше, составляют основную часть обычного материала; они представляют собой наиболее простые примеры из очень большой группы структур с постепенно усложняющейся последовательностью слоев; в некоторых случаях повторение последовл1ельностп происходи г

Жта* сюртцит карборунд П

Рис. 23.1. Геометрические соотношения между структурами цинковой обманки, вюртцита и карборунда III.

лишь через несколько сотен слоев. Тип последовательности установлен более чем для 70 таких структур, которые называют политипами, чтобы отличать их от обычных полиморфных модификаций. Для карборунда, образующегося при сублимации в электрических печах, соблюдение закономерного чередования слоев обусловлено механизмом роста кристаллов. Могут быть предложены различные механизмы, но рост по винтовым дислокациям, по-видимому, дает наилучшее объяснение очень больших периодов повторяемости в последовательности слоев [2].

Литература. [I] Acta cryst, 1964, 17, 752. [21 Aela cryst,, 1969, Б25, 477; Acta ?cryst., 1973, B29, 1548.

?3.4. Силициды

Силициды — это большая группа соединении, причем формулы многих из них не соответствуют обычным валентностям входящих в их состав элементов. Среди силицидов щелочных металлов имеются, например, LiisSu и Li2Si, KSi и KSia, CsSi н CsSU-Tim связывания может быть самым разнообразным: от металлического или ионного до ковалентного, причем во многих силицидах осуществляются связи более чем одного типа. Ниже мы ограничимся рассмотрением лишь самой общей геометрической классификации, поскольку для каждого соединения изучение1 структуры должно предшествовать обсуждению природы связывания.

Крайний случай представляют структуры силицидов, содержащие изолированные атомы Si: Ca2Si [1] со структурой типа анти-РЬСЬ, Mg2Si со структурой антифлюорита (такую же структуру имеют Mg2Ge, Mg2Sn и Mg2Pb) и разнообразные соединения с типично металлическими структурами: V3Si, Cr3Si,. Mo3Si (структура p-W), Cu5Si (структура p-Mn), Mn3Si (статистическая ОЦК-структура) и Fe3Si (сверхструктура к типу Fe3Al). В подобных структурах не всегда просто интерпретировать межатомные расстояния (как и в структурах интерметаллических соединений, см. гл. 29). Например, в TiSi2 (см. далее) атом Si окружен 2Si и 2Ti (на расстоянии 2,54 А) и еще 3Ti и 3Si (на расстоянии ~2,75 А). В структурах других силицидов расстояние Si—Si близко к расстоянию в кристаллическом1 кремнии (2,35 А). Чрезвычайно короткое расстояние Si—Si (2,18 А) найдено в структуре IrSi3 [2]. Атомы металла находятся в позициях с девятерной координацией между плоскими 4-связанными сетками из атомов Si (рис. 29.13,6). Если считать, что при расстояниях, меньших ~2,5 А, имеется существенное взаимодействие между атомами Si, то структуры, содержащие связанные друг с другом атомы Si, можно классифицировать следующим образом:

Тип группировки \\ъ атомов Si Примеры

Группы Si2 U3Si2 (Si—Si 2,30 A)

Группы Si, MSi (M = Na, K, Rl>, Cs)

[31

Цепи USi (Si—Si 2.36 A)

CaSi (Si—Si 2.47 A)

Плоские гексагональные сетки B-USi2

Гофрированные гексагональные сетка CaSi2

Трехмерный каркас SrSi2, a-USi2 (ThSi2)

Интересно отметить, что силициды урана дают примеры структур всех основных типов силицидов [4], так как кроме соединений, перечисленных выше, существует U3Si (искаженный структурный тип Cu3Au, гл. 29), в котором имеются «изолированные» атомы Si, окруженные только атомами урана. Некоторые силициды кристаллизуются в тех же структурных типах,, что и бориды, для которых характерно наличие бесконечных

Э6 23. Кремний

23 I. Силициды Я?

систем связанных атомов бора. Однако из-за значительно большего размера и другой электронной структуры атома Si бориды п силициды обычно не нзоструктурпы.

Структурный тип FeB для мопосилицидов (USi и другие силициды 4/- и 5^-элемеитов [5J, а также TiSi и ZrSi) с бесконечными цепочками атомов Si и структурный тип А1В2 для p-USi2 (и других дисилнцидов 4/'- п 5["-элементов) [6] с плоскими гексагональными слоями атомов Si описаны в гл. 24. Поэтому здесь мы рассмотрим строение некоторых силицидов со структурой сплавов, характеризующейся наличием дискретных атомов Si, далее опишем структуру CaSi2 с гофрированными слоями атомов Si и,

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул b-trade s68 dark red (x112)
HYIX.91.2051
купить недорогой подарок на новый год
yota space roisin murphy

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)