химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

кациях SiP207, устойчивых при атмосферном давлении [8], в [Ca3Si (ОН)6- 12Н20] (S04) (С03) [9] и в некоторых оксидных фазах высокого давления, в том числе в одной из модификаций Si02 (стишовите), в синтетическом KAlSi308 и гранате [10]. Атом кремния координирован по октаэдру и в модификациях высокого давления SiAs2 и SiP2. В обычном SiP2 КЧ атомов Si и Р равны 4 и 3, по в модификации высокого давления (со структурой пирита) они становятся равными 6 (октаэдр) и 4 (3Si + P, тетраэдр) [11]. Представляет интерес то, что октаэдрцческая координация сохпапяется в высокотемпературной (кубической) модификации SiP207; эта структура основана на том же типе (6, 4)-связанной трехмерной сетки, что и модификация высокого давления SiP2 (тип пирита); из последней она может быть получена (топологически) путем внедрения атомов О по всем связям Si—Р и Р—Р. Кроме этого КЧ 6 для атома Si (и 4 для атома Р) обнаружено в структуре (NH4)2SiP40,3 [12], где двумерные анионы, т. е. слои, образованы группировками Р4013, соединенными через атомы Si (октаэдрическая координация).

Известно несколько соединений, в которых КЧ атома Si 5. Можно было бы ожидать, что такая координация реализуется в анионах SiX5- например в солях (NR4) (SiF5) (где R —более крупный радикал, чем СН3) [13], однако строение этих соеди23. Кремний

23.3. Элементный кремний и карборунд

нений не изучено. Структурные исследования выполнены для ряда .хелатпых соединений: анион в обнаружен в тетраметилам-мониевой соли [14]; более симметричное строение имеет молекула г [15]. Следует обратить внимание на очень большое межатомное расстояние Si—N по сравнению с длиной связи при тетраэдрической координации (1,74 А). Можно предположить, что тригонально-бппнрамндальпая координация реализуется также в циклической молекуле [ (CH3)2N-SiH3]5 (д) с тремя атомами Н в экваториальных и двумя атомами N в акснг д

(СН3)2

(СН;

3)2

Si

N \ Si

\

N-(СН51г

С

с г.13А\ J

4 /°р

'Si

N(CH3)i;

,SU.

'Г s— N

CHj);.

гР

•ff/0

01,66 А

!,83А

,, 1.89A

альных положениях [16] (хотя атомы водорода не были локализованы). Длина связи Si—N такая же, как в молекуле 5 с КЧ 6.

При действии металлического калия на SiH, или Si2Hs в апротопных растворителях (например, в 1,2-диметоксиэтане) образуется KSiH3, дающий бесцветные кристаллы со структурой типа NaCl [17]. Положение атомов Н не установлено, но в ионе SiH3^ атом кремния должен быть трехковалентным. О малоустойчивых частицах SiF2 и SiCl2 уже упоминалось ранее.

Данные о длинах связей в молекулах некоторых простых соединений кремния включены в табл. 21.1.

Литература. [1] Acta cryst, 1974, ВЗО, 549. [21 Acta cryst, 1972, В28, 321. [31 J. Am. Chem. Soc, 1959. 81, 6372. [4] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 5756. [5| Acta cryst, 1969, B25, 156. (6| J. Chem. Soc, A 1969, 363. [7] Inorg. Chem, 1962, 1, 236; Inorg. Chem, 1966, 5, 1979. [81 Acta cryst, 1979, B35, 724. [91 Acta cryst, 1971, B27, 594. [101 Acta crvst, 1970, B26, 233. [11) Acta Chem. Scand, 1967, 21, 1374. [12] Acta cryst, 1976, B32, 2957. [13] Inorg. Chem, 1969, 8, 450. [14] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 6973. [15] J. Organomet. 1975, 101, II; 1976, 121, 333; J. Chem. Soc, D 1974, 2051. [16] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 5157. [17] J. Am. Chem. Soc, 1961, 83, 802.

23.3. Элементный кремний и карборунд

В гл. 22 были рассмотрены две кристаллические модификации углерода — алмаз и графит. Структура последнего уникальна, тогда как в структурном типе алмаза кристаллизуются некоторые другие элементы IVх группы: кремний, германий и олово (серая модификация). В подгруппе 1\'Б типичную металлическую структуру имеет только свинец (КПУ), а в подгруппе IVA все элементы кристаллизуются в плотноупаковаи-иых структурах.

При умеренном давлении Si н Ge переходят в более плотные-(плотность увеличивается на ~10%) модификации, в которых реализуются различные типы 4-связанны.х сеток, отличных от алмазной [1]. При переходе к этим структурам длины связей меняются мало, но угловые искажения существенны: при атоме Si три угла по 99 и один 108°, углы при атоме Ge укладываются в интервал 88—135°. Структура Ge особенно интересна тем, что тот же самый тип сетки характерен для структуры одной из модификаций высокого давления Si02 (кеатит), а также для структуры льда III. Подробно эти 4-связанпые сетки были рассмотрены в гл. 3.

Исследованы также модификации Si и Ge высокого давления со структурой белого олова:

Структурный тип белого олова Структурный тип алмаза

Si 4 Si 2,430 А; 2 Si 2,585 А 4 Si 2,35 A

Ge 4 Ge 2,533 A; 2 Ge 2,692 A -I Ge 2,45 A

При нагревании этой (кубической объемноцептрироваиной) модификации высокого давления получен также кремний со структурой типа гексагонального алмаза.

Большое число модификаций известно для карборунда SiC. Кубический (З-SiC имеет структуру цинковой обманки (разд. 3.10.3), а многочисленные кристаллические модификации со структурой, родственной типам цинковой обманки и вюртцп-та. в целом обо

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
www fissler ru
купить компьютерный стол из стекла
стул промышленный без винтовой
что такое моноколесо?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)