химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

айшего атома С соседней молекулы (2,53 А). Трудно объяснить эти значения длин связей, особенно принимая во внимание существование сильного связывания между атомами Li (Li—Li 2,67 А в Li2 и 3,04 А в металлическом литии).

Диметилбериллий представляет собой белое твердое вещество, сублимирующееся при 200 °С и бурно взаимодействующее с водой и воздухом. Оно изоструктурно SiS2: кристалл построен пз бесконечных цепей а, в которых Be образует тетраэдрпче-ские связи (Be—С 1,93 А) с четырьмя метальными группам,! [10]. Mg(CH3)2 имеет такую же структуру (табл. 22.10). Цепь такого типа обнаружена также в соединении LiAl(C2H5)4, где вдоль цепи чередуются атомы Li и А1, а СН3 замещен на СгКй (табл. 22.10).

22.5. Алкилы металлов 87

Литература. [1] Can. J. Phys., 1960, 36, 1516. [2] J. Chem. Soc, 1964, 3353. [31 J. Am. Chem. Soc, 1941, 63, 480. 14] J. Am. Chem. Soc, 1958, 80, 4141. [5] J. Chem. Soc., A 1970, 28. [61 J. Am. Chem. Soc, 1958, 80, 5324. [7] J. Am. Chem. Soc, 1946, 68, 2204. [81 J. Organomet. Chem., 1964, 2, 197. [91 Ada cryst., 1965, 16, 681. [10] Acta cryst., 1951, 4, 348. [11] Inorg. Chem., 1966, 5, 503. [12| J Organomet. Chem., 1973, 54, 77. [13| Acta Chem. Scand., 1974, A28, 45.

симметричные молекулы с данным типом структуры, например (CH3)5A12N(С6Н5)2, в которой роль мостика играют одна группа СН3 (угол А1—С—А1 79°) и группа N(C6H5)2 (угол Al—N—А1 86°), а центральное четырехчленное кольцо неплоское (в отличие от б). Смешанный алкил магния-алюминия MgAl (СНз)з,

,хн3^ •:'(•:,

полученный растворением Mg(CH3)2 в А1(СН3)3, имеет структуру в, промежуточную между структурами метилмагния п ме-тилалюминия. Некоторые особенности структур этих соединений представлены в табл. 22.10. Диэтилфторид алюминия AIF(C2H3)2 [11] представляет собой вязкую жидкость, растворимую в бензоле, причем в растворе существует в виде тетрамера. Установлено, что [A1F(CH3)2]4 [12] имеет циклическое строение (г), а электронографическое изучение [А1С1 (CH3)2J2 [13] показало, что в структуре д присутствуют мостиковые атомы О.

23.1. Baethmue 89

23. КРЕМНИЙ

23.1. Введение

Несмотря на то что у атома кремния строение внешней электронной оболочки такое же, как у атома углерода, в химии этих двух элементов мало сходства. Действительно, хотя структура элементного кремния такая же, как одной из модификаций углерода— алмаза, а также соблюдается соответствие формул некоторых простейших соединений кремния и углерода, однако в химических и физических свойствах соединений этих элементов редко наблюдается большое сходство. Поскольку кремний более электроположителен, чем углерод, со многими металлами он образует соединения, которые имеют строение, типичное для сплавов (разд. 23.4), и некоторые из них имеют ту же структуру, что и соответствующие бориды. Фактически кремний во многом больше напоминает бор, чем углерод, хотя формулы соединений кремния и бора обычно совершенно различны. Некоторые из таких параллелей в химии кремния и бора рассмотрены в начале следующей главы. Силициды по своему строению мало похожи па карбиды, но весьма сходны с боридами; например, что проявляется в образовании каркасов из атомов Si (В), хотя немногие силициды и бориды действительно пзострук-турны.

В гл. 26 проведено сравнение кристаллохимии кремния н германия. Здесь же мы отметим черты сходства и различия кремния и углерода. Отличительная особенность химии углерода состоит в способности его атомов непосредственно связываться друг с другом. Число простых молекул пли попов со связями Si—Si относительно невелико. Сюда относятся енланы (линейные п циклические, простые и замещенные, разд. 23.5), поп Si2Te66~ (в KeSi2Te6 [1]) с этаноподобиой структурой (Si—Si 2,40 A, Si—Тс 2,5! А) и некоторые олсогялогешпы. Во многих силицидах имеется система связанных друг с другом атомов Si, но, за исключением этих примеров, в сложных соединениях кремния гораздо чаще реализуется соединение атомов Si через атомы О.

В простых молекулах и ионах атом Si дает не менее четырех ковалентиых связей (возможное исключение ион силила, см. ниже). Кремний не способен образовывать небольшое число кратных связей в отличие от углерода в таких соединениях, как СО, С02, —CN и т. д. При комнатной температуре устойчив лишь один оксид кремния, для которого известны несколько кристаллических модификаций. Во всех этих модификациях, кроме сгпшовита (разд. 23.11.1), каждый атом кремния имеет четыре тетраэдрическне связи, причем атомы Si и О образуют бесконечный трехмерный каркас. Низший оксид SiO совершенно не похож на газообразный СО. Его получают нагреванием SiOi н Si при температурах > 1250"С; при медленном охлаждении он диспропорциоиирует. Указывалось, что после закал.i-ваппя SiO может быть получен п при комнатной температура, по, по-видимому, не в кристаллическом состоянии [2]. Реакция Si-SiCU—>2SiCl= идет выше 1100°С [3]. При 1150°С SiF, реагирует с Si, образуя газообразный SiF2 — вещество с периодом полуразложения при комнатной температуре около 150 с (в то время как для CF2

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
игровые кроссовки для волейбола
Casio Wave Ceptor WVA-M650D-1A
курсы косметологии
воздушно-тепловая звеса zne/1.5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)