химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

единениях [Pt(CH3)3X]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Pt(CH3)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элементов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалент-пые соединения, например алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом.

22.5.1. Алкилы металлов побочных, подгрупп. К алкилам металлов первой побочной подгруппы (1Б) относятся CuCH3 AgCH3, AgC2H5 и триметилзолото. Последнее соединение было получено при низкой температуре в эфирном растворе, где оно, вероятно, существует в виде (СН3)3АиО(С2Н5)2. Этот эфират реагирует с эфирным раствором хлороводорода с образованием ди-метилзолотохлорида, который, по-видимому, содержит мостиковые группы (CH3)2AuCl2Au(CH3)2.

Алкильные производные металлов второй побочной подгруппы (ПБ) представляют собой обычные ковалентные соединения, химическая активность которых падает от чрезвычайно реакци. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.5. Ллкал!,! метал

онноспособного Zn(CH3)2 к Cd(CH3)2 и к относительно инертному Hg(CH3)2- Спектры комбинационного рассеяния высокого разрешения этих соединений показывают, что их молекулы имеют линейное строение; длины связей в этих соединениях равны соответственно 1,99, 2,11 и 2,09 А [1].

Алкпльиые производные галлия, индия и таллия образуют плоские молекулы Ga(CHs)3 и т. д. в противоположность Ga2Cl6, Ga2H6 и димериым метилгидрпдам галлия, что показано с помощью спектроскопического исследования Ga(CH3)3 [2], электронографического изучения 1п(СН3)3 в парах [3] и затем рептгеноструктурным исследованием 1п(СН3)3 [4] и Т1(СН3)3 |5]. Так как все эти молекулы плоские, то атом металла с необходимостью имеет соседей в направлении, почти перпендикулярном плоскости М(СН3)3, что приводит к тригоналыю-бипи-рамидальному расположению ближайших и следующих за ближайшими соседей. Внутримолекулярные и наиболее короткие .межмолекулярные связи имеют следующие длины:

In—С 2,1бА (три), 3,llA (одна) и 3,59А (одна); Т1—С 2.29А (три), 3,1бА (одна) и 3,3lA (одна).

22.5.2. Алкилы металлов I и II групп и AL Алкилы Na, К, Rb н Cs представляют собой бесцветные аморфные вещества, которые нерастворимы ни в одном растворителе, за исключением жидких диалкилов цинка, с которыми они вступают в реакцию и образуют соединения, подобные NaZn(C2H.5)3- Алкилы Li существенно отличаются, так как они в различной степени растворимы в таких растворителях, как бензол, в котором они полимерпзуются. И метил-, и этиллитий представляют собой при нормальной температуре бесцветные кристаллические вещества.

Известны следующие алкилы металлов второй группы: кристаллический Ве(СН3)2, очень активный диалкилмагний и соединения щелочноземельных металлов (диметильные производные кальция, стронция и бария [6]).

Было получено несколько алкилов алюминия: А1(СН3)3 (перегонкой СН31 над А1 в атмосфере азота), этильное и изопро-п ильное соединения (нагреванием А1 с соответствующим диалкилом ртути при 110 °С в течение 30 ч). При обычных температурах это водянисто-белые жидкости (триметилалюминий плавится при температуре 15 °С), химически очень активные и самовоспламеняющиеся на воздухе. В бензольном растворе или газовой фазе триметилалюминий существует в виде димера; димеры этил- и «-пропилалюминия в этих условиях заметно диссоциированы, а изопропилалюмииий является мономером [7]. А1(СН3)3 очень похож на АЮ13. Оба эти соединения в .парообразном состоянии образуют димеры, причем их энергия ассоциации одного порядка, а именно 84 и 121 кДж/моль соответственно. Оба вещества взаимодействуют с аминами и эфп-рами, образуя координационные соединения.

Так как структуры соединений тяжелых щелочных и щелочноземельных металлов неизвестны, мы ограничимся рассмотрением алкилов Li, Be, Mg и А1. Это электроподефпцптные молекулы, в которых группы СН3 (часть или все) образуют 2 или 3 связи с атомом металла. Они описываются как трех- или четырехцентровые связи, образованные перекрыванием sp3-op-бпталей углерода с соответствующими орбиталямн атомов металлов.

В кристаллическом состоянии метиллитий образует объемпо-цептрцрованпую кубическую решетку из молекул Li4(CH3)4. Атомы Li находятся в вершинах правильного тетраэдра с дли-пой ребра 2,56 А, а группы СН3 расположены над центром каждой грани (Li—С 2,28 А). Так как все атомы Li и С лежат па объемных диагоналях ячейки, следующим из ближайших соседей Li является группа СН3, принадлежащая соседней молекуле (2,52 А). В молекуле Li находится на расстоянии 2,56 А ?от трех других атомов Li и на расстоянии 2,28 А от трех групп СН3 [8]. В кристаллическом Li4(C2H5)4 тетраэдрическая молекула, очевидно, менее симметрична; расстояния Li—Li лежат в пределах от 2,42 до 2,63 А [9], и три атома С расположены на разных расстояниях от атома Li (2,19, 2,25 и 2,47 А), причем длина последней связи близка к расстоянию до ближ

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шпатлевка акриловая универсальная
героскутер дешево
huck в новокузнецке купить
рабица ростов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)