химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

со стороной 2,5 А [20]. Связи, образованные атомами Ti и А1, направлены к вершинам тетраэдра, так что по общему виду молекула похожа на молекулы А12Хб.

Молекула, изображенная на рис. 22.18, а, представляет собой интересный пример образования пятичленного цикла из атомов трех различных металлов [21].

Мы уже рассматривали ранее (разд. 22.3.2) соединения типа изображенных на рис. 22.18,6, содержащие связь металл — металл. Реальность этой связи (которую другим способом можно описать как «изогнутую» связь) показана сравнением струкЛитература. [1| .1. Chem. Phys, 1964, 41, 717. [la] Acta cryst, 1980, B36. 2255. |!б] Acta crvst, 1980, B36, 2946. [2] Acta Chem. Scand, 1968, 22, 3030. [3] Acta crvst, 1979,' B33, 1074, 2020. [4] Acta crvst, 1968, B24, 1640. [5] Acta crvsi, 1972, B28, 1662. [6] Acta crvst, 1974, B30,' -191. [71 J. Am. Chcni. Soc, 1971. 93. 3592. [81 Acta crvst, 1965, 18, 340. [3| Acta Chem. Scand, 1972, 26. 3079. [10| Acta Chem. Scand, 1972, 26, 3351. [Ill Trans. Faradav Soc, 1970, 66, 557. [121 Acta Chem. Scand, 1973, 27, 3735. [131 Acta crvst, 1963, 16. 1 18. [14] Докл. АН СССР. 1969, 185, 1303. [ 1 S"| Acta crvst., 197-1, B30, 2290. [161 Acta cryst, 1966, 21, 823. [171 Inorg. Chem, 1972, 11, 2832. [181 Acta cryst, 1958. II. 620. [191 J. Chem. Phvs, 1957, 27, 809. [201 J- Am. Chem. Soc, 1958 80, 755 [21] J. Am. Chem. Soc, 1970, 92, 208. [221 J- Am. Chem. Soc, 1967 89, 512 [23] Acta cryst., 1980, B36, 1481. [241 Acta crysl, 1974, B30, 2290.

22.4.3. Комплексы, содержащие бензол или циклооктатетраен. Мы рассмотрим здесь только несколько из числа наиболее простых комплексов указанных типов. Родственный цнклопен-1 адненильным соединениям Сг(СбН6)2 получается при нагревании до 150°С смеси СгС13, А1С13, порошка алюминия и бензолп. Это — кристаллическое соединение (гпл 284 °С), молекулы которого построены так, как показано на рис. 22.19, а, и образуют плотную кубическую упаковку. Расстояние Сг—С составляет 2,15 А, а расстояние между бензольными кольцами — 3,23 А [1]. Ион Сг(С6Н6)2+ в соединении Сг(С6Н6)21 [1а] имеет аналогичную структуру; атом Сг может также быть заключен

0-1284

•82 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.5. Алкилы металлов S3'

и иона Сг~, располо(СО)3Сг(С6Н) [2] Си+ в соединении

между бензольными кольцами циклофанов, как в (3,3-пара-циклофан) Сг+13. Ион С18Н2оСг+ состоит из двух слегка наклоненных бензольных колец, связанных в /шри-положениях мости.ковыми цепочками —СН2—СН2—СН2—, женного симметрично между ними.

Интересно сравнить с молекулой (рис. 22.19,6) окружение иона

?Cr.Hc-CuAlCU [3], изображенном на рис. 22.19, е. Это соедииеZ37A

Рис 22.19. Строение молекул: n — Cr(Ce!Ie)2; б — (СО)3Сг(С6Н5); в -(С6Н6)СиА1С14; г — (CO)3Fe(CsHs); д— (CO)3Fe(C3He)Fe(CO)3.

ние содержит тетраэдрические ионы А1СЦ-, а соседями атома Си являются кольцо СбН6 и 3 атома С1, принадлежащих ионам Al CUES кристаллическом AgC104-Cf,H6 [4] присутствуют колонки из молекул СбН6 и ионов Ag+, причем с каждым бензольным кольцом связаны два иона Ag+, и каждый ион Ag+ удален от атомов С ближайшей связи С—С на расстояния 2,50 и 2,63 А. Энергия таких связей, обусловленных переносом заряда, приблизительно равна 66 кДж/моль. В AgN03-C8Hs [5] также имеются колонки из ионов Ag+ и молекул углеводорода, между которыми располагаются анионы, и так же, как в соединении с С6Н6, каждый ион Ag+ наиболее сильно взаимодействует с одной связью органического кольца (в данном случае это двойная связь). Длина этих наиболее коротких связей Ag—С опять близка к 2,5 А. Существуют две более слабые связи между ионом Ag и двумя другими атомами кольца (Ag—С ~2,8 А). Еще более длинные связи Ag—С (~3,2 А) объединяют группы. Ag^-CsHs в колонки.

В AgN'03-CbH8 кольцо СвНц имеет копформацпю ванны, как и свободная молекула, однако обнаружены также две другие конформацлп этого кольца [6J, а именно дп:дрнческпя конфигурация в (CO)3Fe(C(,H8) н конформация кресла в соединении (CO)3Fe(C8H8)Fe(CO)3. В трикарбониле атом Fe связан с частью кольца, которая ведет себя подобно бутадиену (рис. 22.19, г); во второй молекуле таким же способом с металлом соединяются обе части кольца (рис. 22.19,f3). В соединении Ti2(C8H8)3 также присутствуют две конформации углеводородного кольца. Молекула имеет структуру двойного «сандвича» С8Н8—Ti—С8Н8—Ti—С8Н8 [7], причем внешние углеводородные кольца плоские, а среднее имеет коиформацию ванны.

Литература. [1] Acta Chem. Scand., 1965, 19, 41. [la] Ada cryst., 197-!. B30, 838. [21 J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 5510. [3] J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 1877. [41 J. Am. Chem. lSoc, 1958, 80, 5075. [5] J. Chem. Phys., 1959, 63, 845. ч J. Chem. Phys., 1962, 37, 2084. [7] Acta cryst., 1968, B24, 58.

22.5. Алкилы металлов

Простые алкилы типа М(алкил)„ образуются металлами следующих двух групп: 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1; 2) металлы побочных подгрупп; об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О со

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обувь для пляжа и бассейна в новосибирске купить
радиаторы отопления глобал купить
массажные курсы
купить рамку перевертыш для гос номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)