химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

пературные формы твердого ферроцена. В первой из них конфигурация молекулы приблизительно заслоненная, вместе с тем из-за непол22. Цианиды, нирг'иды карбпни.'Ы п ч.плиы мгта.иоп

22.4. Соединения металлос, с углеводородами 79

ной упорядоченности кристалла наблюдаемую рентгенографически цептросимметричную (скошенную) конфигурацию молекулы в высокотемпературной форме нельзя интерпретировать как структуру каждой отдельной молекулы [3]. Длина связи Fe—С (2,06 А) приблизительно совпадает с ожидаемым значением для ординарной связи, в то время как в Fe(CO)5 ее среднее зиг.чоипе равно 1.84 Л. В рассматриваемом случае электрона бег

8 е ж з

Рис. 22.15. Простые молекулы, содержащие лиганды С5Н5.

пая конфигурация Fe такая же, как у Кг. Ион феррициния изучали в (C5H5)2FeI3 [4], но частичная неупорядоченность кристалла сделала невозможным точное определение строения иона. Структура молекулы Ве(С5Н5)2 в кристалле, изученная при —120 °С [5], сильно отличается от ее структуры в парах. Атом металла связан я-свизью с одним кольцом (расстояние Вс—С 1,94 А) и о-связью с атомом С другого кольца (расстояние Be—С 1,81 А; боковая проекция изображена па рис. 22.15, е). В Т[(С5Н5)з [6] два циклопентадненовых кольца образуют л-связи с атомом металла, а третье кольцо присоединено через 2 атома углерода, как это схематически изображено на рис. 22.15, г. К числу простых молекул, содержащих больше двух лигандов С5Н5, относятся также тетраэдрические молекулы Ti(C5Hs)4 [7] и (C5H5)3UC1 [8]. В Ti(C5H5)4 атом Ti с двумя кольцами С5Н5 образует л-связи, а с другими двумя — а-связп.

К молекулам типов д — з (рис. 22.15) относятся следующие: с7-СН3Ве(С5Н5) [9J, С1Ве(С5Н5) [10], (NO)Ni(CsH5) [11]; е-(СН3)2А1(С=Н,) [12]; ж-(СО)3Мп(С5Н5) [13], С13Т,(С5Н5)

[14]; з — Х2М(С5Н5Ь, в частности дпхлориды образуются с участием Ti, Zr, Nb(IV) и Mo (IV) [15]. В этих молекулах угол Кристаллические структуры, описанные выше, состоят из отдельных молекул или ионов. В некоторых кристаллических производных С5Н5 ведет себя как мостиковый лиганд. В кристалле РЬ(С5Н5)2 [16] присутствуют цепи (рис. 22.16, а), в которых

Рис. 22,16. Структуры РЬ(С5НБ)2 (я); 1п(С5Н5)з (б).

атомы металла связаны через кольца С5Н5, и, кроме того, к каждому атому РЬ присоединен один концевой лиганд С5Н5. Угол между связями при атоме РЬ составляет приблизительно 120°. В цепях, присутствующих в 1п(С5Н5)3 [17], In образует а-связи с атомами углерода четырех лигандов С5Н5, причем расположение этих атомов С представляет собой приблизительно правильный тетраэдр (рис. 22.16,6).

Мы завершим этот раздел рассмотрением некоторых примеров двуядерных молекул, содержащих лиганды С5Н5.

В результате взаимодействия Fe(CO)s с избытком С5Н6 сначала образуется мостпковое соединение, изображенное на рис. 22.17,а, которое распадается при 200°С с образованием ферроцена, но может быть выделено в интервале температур 100—200°С. Длина связи Fe—Fe (2,49 А) близка к длине этой связи в Fe2(CO)g, очевидно также общее сходство молекул этих двух соединений [18]. Согласно рентгеноструктурным исследованиям, Мо2(СО)6(С2Н5)2 [19] имеет структуру, изображенную на рис. 22.17,6. Все атомы, нарисованные жирной линией, лежат в одной плоскости. Расположение связей вокруг атома металла таково: если считать, что атом Мо находится в центре куба, то кольцо С5Н5 лежит в центре одной из граней, а другие 4 связи (с атомом Мо и тремя атомами С) направлены к вершинам противоположной грани куба. В этой молекуле внешняя электронная оболочка Мо заполнена 18 электронами, и поэтому соединение диамагнитно. Длины связей: Мо—С 2,34 А, Мо—Мо 3,22 А; валентный угол Мо—С—О ~ 175°.

22.1. Соединении металлов с углеводородами 81

//А'" 1Mb

о

\1/ Ft7

тур днмерных комплексов [(Ph2P)Ni(C5Hs)]2 и [ (Р1ьР)Со(С5Н5)]2 [22]. Соединение Ni (рис. 22.18, в) представляет собой плоскую мостиковую систему, а в соединении Со (рис. 22.18,г) две плоскости СоР2 наклонены друг относительно друга из-за образования связи Со—Со (расстояние Со—Со 2,5*6 Л, ср. с расстоянием Ni—Ni 3,36 А). Подсчет числа электронов в предположении, что два лиганда PPh2 дают три электрона, С5Н5 — пять и связь металл — металл — по одному электрону каждому атому металла, показывает, что во всех этих .молекулах атомы металла приобретают электронные конфигурации благородных газов: Fe 26 + 9+1, Со 27 + 8+1, Ni 28+8.

Мы привели примеры молекул, в которых два атома металла связаны непосредственно или двумя мостиковыми лиганда-мн, причем в последнем случае связь металл — металл может присутствовать или отсутствовать. В качестве примера молекулы и иона, в которых роль мостика играет атом кислорода, укажем

[2]

<„Н f

<«н. \

Рис. 22.18. Строение молекул: я — (CO)„Fe(GeCl2)2[Co (СО) (С6Н3)]2; Л-Fe2(RS)2(CO)6; a —f(Ph2P)Mi(C5H3)l2; - [ (РЬ,Р)Со(С3Н3)]2.

В мостиковой молекуле (C5H5)2TiCl2Al(C2H5)2 (рис. 22.17, а) мостик между атомами металлов представляет собой почти, правильный квадрат

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ручку мебельную врезную
http://help-holodilnik.ru/remont_model_4228.html
системная склеродермия обследования
указательт-акрилайт - выход

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)