химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

в котором алифатический атом углерода служит мостиком, соединяющим три атома Со. Это соединение диамагнитно, у кобальта октаэдрическое окружение (три группы СО, два атома Со и один атом С), длина связи Со—Со (2,47 А) близка к длине этой связи в металле (2,51 А) [2]. Молекула [Со3(СО)9С]2СО (рис. 22.12,е) состоит из двух тетраэдроз Со3(СО)эС, соединенных через мостнковую группу СО [3]. Встречаются молекулы и ионы со структурой, аналогичной изображенной на рис. 22.12,6, у которых сера замещает атомы С п мостиковые атомы водорода. К таким молекулам относятся

22.3. Карбонилы металлов 73

Co3SH3(CO)9, Os3SH2(CO)9 и [Os3SH(CO)9]- —ион, который изучен в его тетраметпламмопиевой соли [За]. В слиро-молекуле (п'олициклпческой молекуле с общим атомом у соседних колец) (CH3.)4SnsFe4(CO) 16 [4] (рис. 22.12, г) три атома Sn лежат почти на одной прямой и связаны через группы Fe(CO).). В этом соединении наблюдаются две различные длины связей Sn—Fe; концевая связь 2,63 А и центральная 2,75 А. Расположение связен вокруг атомов олова обоих типов тетраэдрическое: Fe—С 1,75 A, Sn—С 2,22 А.

(СП3)25пСГ -и- "~;SnM«" !<;_{р5п (СН3)2

7* Fe

Существует большое число сложных карбонилов, содержащих лиганды S или —SR; структуры некоторых из них аналогичны структурам уже описанных соединений. Например, [(C2H5S)Fe(CO)3J2 [5] (рис. 22.13, а), принадлежит к типу г в разд. 22.3.2 «Карбонилы М2(СО)„», так как здесь отсутствует связь между атомами S (расстояние S—S 2,93 А), в то время как в родственной ему молекуле [SFe(CO)3]2 [6] (рис. 22.13,6) атомы S связаны между собой (расстояние S—S 2,01 А). В молекуле S2Fe3(CO)9 присутствует более сложное ядро (рис. 22.13,6), котопое было идентифицировано в молекулярном комплексе (1:1) [S2Fe2(CO)6][S2Fe3(CO)9] [7]. Молекула [CH3SFe2(CO)G]2S [8] (рис. 22.13,г) относится к другому типу комплексов. В ней центральный атом S связан тетраэдрически с четырьмя группами Fe(CO)3, которые в свою очередь связаны попарно через мостиковые лиганды SCH3. Удобно рассмотреть здесь и молекулу (C5H5)4Fe4S4 [9] (рис. 22.13,5). Ядро этой молекулы представляет собой вытянутый тетраэдр из атомов Fe (только два его ребра соответствуют связям Fe—Fe, остальные значительно длиннее (3,37 А)), над гранями которого расположены атомы S, причем каждый из них связан с тремя атомами железа. Длины связей Fe—S в этой и других молекулах, изображенных на рис. 22.13, близки к длине, соответствуют-"г связи и пирите (2,26 А).

Из многочисленных карбонилов Со, содержащих серу, мы рассмотрим только несколько примеров. Молекула SCo3(CO)., [10] принадлежит к тому же общему типу, что и СН3С-Со3(СО) (Рис. 22,12,6), a [SCo3(CO)7]2S2 [11] состоит из двух .одинаковых тетраэдров SCo3(CO)7, связанных группой S2, как это показано па рис. 22.13, е. Каждая из следующих молекул содержит мостнковую группу —SC2H5: Со3(СО)4 (SC:H5) -.

74 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

Cos(CO)1()(SC2H5)5 и SCo6(CO) п (SC2H5)4, причем последняя содержит фрагмент Co3S, напоминающий тот, что изображен на рис. 22.13, е.

Н,( СИ ( :•.

НЕ —си I

ПС=--СН

\1/

А

7\\

\1/

г$5А

Fe

CZHSS^ Ч)

/|\

czh5s^ /

С5Н5 С5Н51 Г,КЛ

Fe /|\

а

Fe

?I с им sch,

Fe7\ /|Х

Литература. [1] J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 4633. [21 J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 261. [31 Ada cryst, 1969, B25, 107. [3aj Acta cryst, 1978, B34, 3767, [41 Inorg. Chem. 1967, 6, 749. [5] Inorg. Chem, 1963, 2, 328. [61 Inorg. Chem, 1965, 4, 1. 171 Trior". Chem, 1965, 4, 493. [81 Inorg. Chem, 1967, 6, 1236. ]9] Inorg. Chem, "Г-'..'.', о 892. [10] Inorg. Chem, 1967, 6, 1229. [11] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 3727. [121 J- Am. Chem. Soc, 193?, 90. 3960, 3969, 3971.

22.4. Соединения металлов с углеводородами

Встречается большое число соединений металлов, содержащих углеводородные радикалы или молекулы. В состав самых простых из них входят только металлы и углеводородные радикалы (алкилы и арилы металлов) или ненасыщенные углеводородные молекулы (например, Сг(С6Н6)2), а более сложные соединения содержат и другие лиганды, например галогены или СО. Мы прежде всего рассмотрим соединения переходных металлов, содержащие ненасыщенные углеводороды и СО-лпганды, так как они ближе всего к карбонилам металлов, а загем обратимся к алкилам непереходных металлов. Формулы большинства простых соединений переходных металлов согласуются с тем представлением, что металл присоединяет следующее число электронов от лигандов: и таким образом приобретает электронную конфигурацию благородного газа (ср. карбонилы и карбонилнитрозилы). Во всех перечисленных ниже диамагнитных соединениях Зй-элементов металл обладает электронной конфигурацией криптона.

Атомп.

23 V(CO),(QH3)

24 С;-А>Ь(СвП6) Сг(С.,Нв),

25 Мп(СО)з(С5115)

26 Гс(СО),(С,Н.) 1е|С3П-Ь Fe(CO)CsHs(C-,Hs>

27 Со(СО)2(С?НБ)

28 i\'i(C3H3)NO

Ясно, что в молекулах типа Ni(C5H5)2 имеется два избыточных электрона по сравнению с конфигурацией благородного газа. В соединении (CO)3Fe(C8H8) молекула ц

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пружина кручения в дверной ручке купить
700505424
здоровье центр
постройка системы мультирум

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)