химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

. Chem., 1978, 17, 1271. [21 Chem. Comm 1978 7"3. [31 Inorg. Chem., 1977, 16, 878. [41 Inorg Chem. 1969, 8, 1928. [51 J Am Chem Soc, 1966, 88, 366. [61 J. Am. Chem. Sac, 1971, 93, 5670. [7] Chem Comm., 197,], 684.

22.3.5. Карбонилгалогениды. Мы уже отметили, что Os5(CO)i5i и Rh6(CO)15I имеют структуры, аналогичные соответствующим карбонилам. Были проведены также исследования строения не70 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.3. Карбонилы металлов

71

которых наиболее простых соединений. Ru(CO)4l2 [1] образует октаэдрнческие молекулы, где атом I находится в цис-положг-пни (расстояния Ru—С 2,01 A, Ru—I 2,72 А), и на основе дан-пых ИК-спектроскошш [2] аналогичная структура была панде-па для Fe(CO)4l2. Структура [Rh(CO)vClj2 оказалась более сложной [3]. Это соединение является днмером как в растворе, так н в кристалле, причем в кристалле димеры соединены свяпревращается в Mn2(CO)7(NO)2 (ср. с превращением Fe(CO)5 и Fe2(CO)9). Молекула Mn(CO)4NO, подобно изоэлектронному комплексу Fe(CO)5, имеет форму тригональной бипирамиды г группой N0 в экваториальном положении и линейными связями М—N—О [3]. Длины связей таковы: Мп—С 1,89 А (аксиальная) и 1,85 А (экваториальная); Mn—N 1,80 А.

Соединения Ru и Os, относящиеся к типу M3(CO)i0(NO)2 [4], интересны тем, что содержат двойные мостики N0. Два коротких ребра равнобедренного треугольника соответствуют нормальным связям металл — металл (2,87 А) (а).

а (С0)4

Ru

(СО)3 Ru"N~- Ru (СО)з О

зями Rh—Rh в бесконечные цепи, как показано на рис. 22.11, а. Для объяснения диамагнетизма предположено, что в результате перекрывания й%р3-орбиталей под углом 56° образуются изогнутые связи металл — металл.

Мп2(СО)8Вг2 [4] представляет собой симметричную мости-ковую молекулу (рис. 22.11,6); молекулы типа М2(СО)8Х2 образуют также Тс, Re, Mo и W, например Мо2(СО)812 [5]. Им родственна молекула Ru2(CO)6Br4 [6], показанная на рис. 22.11,8.

Литература. [1] Ada cryst, 1962, 15, 946. [2] Z. anorg. allg. Chem, 1956, 287, 223. [3] J. Am. Chem. Soc, 1961, S3, 1761. [41 Ada crvst, 1963, 16, 61 1. [51 Acta cryst, 1976, B32, 582. [61 Acta cry<, 1938, B24, 424.

22.3.6. Карбонилнитрозилы. В результате электронографическо-го изучения [1] соединений Fe(CO)2(NO)2 и Co(CO)3NO в 1937 г. было установлено тетраэдрическое расположение четырех лигандов с длинами связей

Литература. [I] Trans. Farad. Soc, 1937, 33, 1233. [2] Trans Farad. Soc, 1970, 66, 557. [3] Inorg. Chem, 1969, 8, 1288. [4J Inorg. Chem, 1972, 11, 382.

22.3.7. Смешанные карбонилы металлов. Получено много карбонилов, содержащих атомы двух или большего числа элементов, некоторые из них содержат в качестве лигандов только группы СО, другие — лиганды различных типов. Особый интерес представляют связи металл — металл и стереохимия атомов металлов. В табл. 22.9 мы приводим несколько простых примеров наиболее типичных молекул.

22.3.8. Смешанные карбонильные производные металлов. Существует большое число разнообразных молекул, содержащих

Литература

Таблица 22.9. Структуры смешанных карбонилов металлов

Стереохимия металлов

Fe N О

1,77 1,12 А

Fe С О

1,84 1,15

и очень близкими к ним соответствующими величинами в соединении кобальта, хотя маловероятно, что длины связей были измерены с высокой точностью. Эти исследования не подтвердили линейность системы —М—N—О, но впоследствии она была доказана методом микроволновой спектроскопии для таких молекул, как (CsHsJNiNO [2]. Марганец образует комплексы Mn(NO)3CO и Mn(CO)4NO, причем при облучении последний

(CHj)3Sn—Мп(СО)5

(CO)5Mn—Fe(CO),—Мп(СО)5 (СО),Со—Zn—Со(СО),

{СО),Со—Ilg—Со (СО),

2,674

2,815 2,305

2,50

Sn тетраэдриче-ский, Мп окта-эдрический

Мп и Fe октаэдрнческие

Со — тригональная бипирамида; Zn линейный

Со — тригональная бипирамида; Hg линейный

J. Chem. Soc, А 1968, 696

Acta crvst., 1967,

23, 1079 J. Am. Chem. Soc,

1967, 89, 6362

J. Chem. Soc, A 1968, 1005

22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

группы СО н другие лпганды, начинай от простых молекул н ионов, где все лпганды образуют обычное координационное окружение атома переходного металла, н кончая такими, где присутствуют более сложные циклические и полиэдрические системы атомов металлов. Соединения, содержащие ненасыщенные углеводородные лпганды, описаны далее, здесь же мы расРис. 22.12. Строение молекул: а — [Fe5(CO),БС]; б — Со3(СО)9С(СН3); в — [Со3(СО)9С]2СО; г- (CH3)tSn3Fe4(CO)16.

смотрим только некоторые молекулы, которые представляют особый интерес.

При нагревании Fe3(CO)t2 в петролейном эфире с метилфе-нилацетиленом образуется в небольшом количестве соединение Fes(CO)i5C. Его структура представляет собой тетрагональную пирамиду, показанную па рис. 22.12, а, с атомом углерода, находящимся под основанием пирамиды [1]. В результате образования связей Fe—С атом Fe приобретает конфигурацию криптона. Кобальт образует несколько соединений Co3(CO)9CR, среди которых примечательно метпльное производное (рис. 22.12,6),

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ступени из керамогранита 1200х325*18
1000 справок
Ножи для хлеба Tojiro
откидывающиеся номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)