химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

[9a] Inorg. Chem., 1963. 4, 1 140. [10] Ж. струит, хим., 1973. 14, 419. [10a] J. Am. Chem Soc 1967 S9. 539. [1I| Phys. Chem. Soc, 1904, 175. [12] J. Am. Chem Soc 1969 9l' 1351. 112a] J. Organomel. Chem., 1967, 10 P3. 331. [13] Inorg. Chem, 1965 4 137.1. |14| J. Am. Chem. Soc, 1Ш, 90, 3100. [I5| Inorg. Chem 1977, 16 2u65 |H| Inorg. Chem, 1977, 1С, 878. [17] J. Am. Chem Soc 1968 90 7is5 |l»l liwrg- Chem, 1978, 17, 3528. [19] J. Am. Chem. Soc, 1969 9l' 1021 |20a] Inorg. Chem, 1976, 15, 380. [206J Inorg. Chem, 1969, 8. 2384 [21] J Am Chem. Soc, 1966, 88, 4847. [22) Inorg. Chem. 1968, 7, 2606 |23] J Am Chem Sue, 1967, 89, 5366. [24] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 1574. [25] Ada crysi 1977 633, 173. [26] Acta cryst, 1978, B34, 3376. [27] J. Organomet. Chem 1969 1б' 161 [28] J. Am. Chem. Soc, 1963, 85, 1202. [29] J. Chem. Soc, D 1974 241o' [3D] Angw. Chem. (Intern. Ed.), 1979, 18, 80. [31] J. Chem. Soc. D 1973 651 [32] J. Am. Chem. Soc, 1979, 101, 7095. [331 J- Am- Chem. Soc., 1973 , 95 3802

^а11|л выше- К таким соединениям относятся Os7(CO)21, Us3(CO)23, Pt9(CO)I82-, а также комплексы, содержащие 12— 15 атомов металла, из числа которых мы приведем несколько примеров. Те комплексы, которые в большей степени родственны уже описанным полиэдрическим молекулам и ионам, содер68 22. Цианиды, карбиды, карбонилы и алкилы металлов

22.3. Карбонилы металлов 69

жат компактные металлические группировки, по строению явно напоминающие фрагменты металлических структур с высоким координационным числом центрального атома. На рис. 22.10 изображены металлические кластеры некоторых комплексов. Rh, содержащих 13, 14 и 15 атомов металла [1]. Совершенно отличны от таких глобулярных кластеров представители семейства карбонилов [М3(СО)б]л"~, образуемые платиной и никелем [2]. Эти кластеры образованы из треугольных субъединиц.

а. о

с

р, --Р,

ос ^сг 0

туре Os3H2(CO)i0 [2] одно из ребер треугольника короче двух других (б), что согласуется с представлением о двойном водородном мостике. С другой стороны, в кластере Os3H2(CO)n [3] существует одна удлиненная связь, указывающая на существование одного мостикового атома Н и одного концевого (в). Нейтронография позволяет непосредственно определять положение атомов водорода и в конце концов разрешает многие сомнения в этом вопросе.

г.95А

н- for

/1\

типа а, которые располагаются одна под другом, как показано, на рис. 22.10,г. Комплексы Pt и Ni отличаются друг от друга. Например, анион [Ni6(СО) ,г]2_ содержит искаженное октаэдрн-ческое ядро с расстояниями Ni—Ni, равными 2,38 А в треугольных субъединицах и 2,77 А вдоль других шести ребер, в то время как ядро Pt6 является искаженной тригональной призмой.

Совершенно другой тип структуры обнаружен для аниона [Pti9(CO)22]4~ (рис. 22.10,5), который был выделен в виде трифенилфосфониевой соли [3]. На рис. 22.10 опущены многочисленные концевые и мостиковые группы СО и изображены не все связи металл — металл. Их длины меняются в широки\ пределах даже для данного иона; подробности читатель найдет в оригинальных статьях.

Литература. [11 J. Am. Chem. Soc., 1978. 100, 7096. [21 J. Am. Chem. Sot., 197-1. 96, 2614, 2616. [31 J. Am. Chem. Soc, 1979, 101, 6110.

22.3.4. Карбонилгидриды. В ранних рентгеноструктурных работах слабое рассеяние рентгеновских лучей атомами Н не позволяло определять положение этих атомов; не удалось его зафиксировать в ранних электронографических исследованиях, комплексов Fe(CO)4H2 и Со(СО)4Н. Прямое определение положения атомов водорода при рентгеноструктурном анализе стало> возможным в некоторых случаях благодаря усовершенствованию метода, но в большинстве рентгеноструктурных работ позиции атомов Н рассчитывались исходя из расстояний металл — металл. Например, в тетраэдрическом кластере Ru4H4(CO),2 (а) [1] имеется четыре удлиненных ребра, что можно объяснить присутствием мостиковых атомов водорода, тогда как в струкПо-видимому, водород может вести себя по-разному:

1) как обычный лиганд, занимающий соответствующее координационное место, например, в K2ReH9, HPtBr{P(C2H5)3}2 п др. (см. гл. 8), в МпН(СО)5, где 5 групп СО и атом Н расположены в вершинах октаэдра (расстояние Mn—Н 1,60 А) [4], и в [Fe3H (СО),]']-. Атом водорода может также осуществлять непосредственную связь между двумя атомами металла, например, в (СО)5Сг—Н—Сг(СО)5- [5], где расстояние Сг—Сг (3,41 А) слишком велико для нормальной связи Сг—Сг, а величина 1,70 А вполне подходит для связи Сг—Н (ср. с 1,68 А в K2ReH9);

2) как мостиковый лиганд, соединяющий 2 или 3 атома металла в кластере. Выше мы привели примеры одинарного и двойного водородных мостиков; тройные водородные мостики обнаружены в Ru6H2(CO)I8 [6] над двумя большими гранями октаэдра и в FeCo3H(CO)9{P(OCH3)3}3 [7J, где атом водорода расположен под гранью тетраэдра, образуемой тремя атомами Со;

3) как мостиковый атом, расположенный внутри металлического кластера, например, в [Со6Н(СО)15]-, упомянутом ранее, а также в [Nil2H(CO)2,]3- и i[Ni12H2(CO)21]2Литература. [1] Inorg

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
calabria плитка
Candino C4570.1
курсы маникура в сао
dvn-800d6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)